有機推斷綜合題1．（2024屆·天津和平·統考二模）黃酮哌酯是一種解痙藥，可通過如圖路線合成：問題：(1)A→B的反應類型為。黃酮哌酯中含氧官能團的名稱為。(2)C的化學名稱為，D的結構簡式為。(3)寫出G的分子式，E和F可用(寫出試劑)鑒別。(4)已知磺酸為一元強酸，則由A→B→C的過程制得粗苯酚中還含有比較多的苯和苯磺酸，請簡述如何通過化學方法提純苯酚。(5)已知苯甲酸酐的結構簡式為，寫出F→G的反應方程式。(6)X是F的同分異構體，符合下列條件，X可能的結構簡式為(任寫一種)。①含有酯基②含有苯環③核磁共振氫譜有兩組峰(7)已知：+CO2，設計以為原料合成的路線(其他試劑任選)。【答案】(1)取代反應或磺化反應酯基、羰基、醚鍵(2)苯酚(3)C17H12O4FeCl3溶液(4)先向粗苯酚中加入足量的NaOH溶液，充分攪拌后分液得到苯，再向水層中通入足量CO2后分液即可得到苯酚(5)：+++H2O(6)或(7)【分析】A()與濃硫酸發生取代反應生成B()，B水解后酸化生成()，C引入羧基生成D()，D取代生成E()，E取代生成F()，F與苯甲酸酐發生取代、加成、消去反應生成G()，G發生取代生成，據此進行解答。【詳解】（1）A()與濃硫酸發生應生成B()，反應類型為取代反應或磺化反應；根據黃酮哌酯的結構簡式，其含氧官能團的名稱為酯基、羰基、醚鍵；（2）C()為苯酚，由分析可知，D的結構簡式為：；（3）G的結構簡式為，分子式為：C17H12O4；E為，F為，F分子中含有酚羥基，則可用FeCl3溶液鑒別；（4）磺酸為一元強酸，粗苯酚中含有比較多的苯和苯磺酸，提純的方法是：先向粗苯酚中加入足量的NaOH溶液，充分攪拌后分液得到苯，再向水層中通入足量CO2后分液即可得到苯酚；（5）F與苯甲酸酐發生取代、加成、消去反應生成G()，化學方程式為：+++H2O；（6）F為，X是F的同分異構體，符合下列條件：“①含有酯基，②含有苯環，③核磁共振氫譜有兩組峰”，則X分子結構對稱，且含有2個-OOCCH3或-COOCH3，則可能的結構簡式為或；（7）以為原料合成，與題給流程進行對照，確定可利用題給流程中從A→F的各個步驟，同時注意防止酚羥基被氧化，從而得出合成路線為：。2．（2024屆·江西景德鎮·統考二模）埃克替尼(Icotinib)，商品名凱美納，是我國首個具有完全自主知識產權的小分子靶向抗癌創新藥。它由浙江貝達藥業股份有限公司生產，于2011年在我國上市。埃克替尼的問世，標志著我國在抗癌藥物研究領域取得了重大突破。Icotinib的合成路線如圖所示，回答相關問題。(1)B中含有的官能團名稱為。C生成D的反應類型為。(2)解釋A生成B的反應中的作用(DMF作溶劑，不參與反應)。(3)B生成C所需的試劑為。(4)寫出A與足量的NaOH反應的化學方程式。(5)寫出Y的化學名稱。(6)寫出G的結構簡式。(7)A的同分異構體中滿足下列條件的有種。①含有1個苯環；②既能發生銀鏡反應又能發生水解反應；③核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積比為1∶1∶2∶6；④不含過氧鍵(O—O)。【答案】(1)酯基、醚鍵還原反應(2)與HCl反應，使平衡正向移動，增大產率(3)濃硝酸和濃硫酸(4)+3NaOH+CH3CH2OH+2H2O(5)甲酰胺(6)(7)4【分析】由流程可知，A和X發生取代反應生成B，B中苯環發生硝化反應引入硝基得到C，C中硝基還原為氨基得到D，D成環轉化為E，E引入氯原子得到F，F和G減去HCl生成產品，結合產品結構可知，G為；【詳解】（1）B，含有醚鍵、酯基；C中硝基還原為氨基得到D，為還原反應；（2）A生成B的反應同時生成HCl，碳酸鉀能與HCl反應，促使平衡正向移動，增大產率；（3）B中苯環發生硝化反應引入硝基得到C，反應條件為：濃硝酸和濃硫酸；（4）A中酚羥基、酯基均會與氫氧化鈉反應分別生成-ONa、-COONa和乙醇、水，其與足量的NaOH反應的化學方程式為：+3NaOH+CH3CH2OH+2H2O；（5）Y化學式為CH3NO，Y和D中氨基、酯基反應生成碳氮雙鍵和酰胺基得到E，同時生成水、乙醇，則Y結構為HCONH2，為甲酰胺；（6）由分析可知，G為：；（7）A分子中除苯環外含有3個碳、4個氧、不飽和度為1；其同分異構體中滿足下列條件：①含有1個苯環；②既能發生銀鏡反應又能發生水解反應，則為甲酸酯；③核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積比為1∶1∶2∶6，則分子結構對稱；④不含過氧鍵(O—O)；其結構可以為：，共四種。3．（2024屆·湖南·統考二模）有機物H是一種新型免疫抑制劑，以下是合成H的一種路線（部分反應條件已簡化）。已知：請回答：(1)化合物G的官能團名稱是。(2)已知C→D過程中原子利用率為100%，化合物X的名稱是。(3)B→C的反應類型為。(4)下列說法正確的是（填標號）。A．有機物D可通過縮聚反應形成高分子B．設計D→E的目的是為了保護羥基C．G→H第（2）步中加HCl的目的是為了增大產物的水溶性(5)寫出由D生成E的化學方程式：。(6)符合下列條件的化合物C的同分異構體共有種。①含有苯環和硝基②譜顯示有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1(7)設計以苯甲醇和為原料，合成的路線（用流程圖表示，無機試劑任選）。【答案】(1)氨基、醚鍵(2)甲醛(3)還原反應(4)ABC(5)(6)4(7)【分析】苯和中的酰氯發生取代反應得到B為，B中羰基被還原生成C為，C發生已知反應得到D，由D的結構式，推測試劑X為甲醛，D中羥基和反應得到E為，目的是保護羥基，E和發生取代得到F為，F加氫還原得到G，G水解得到H。【詳解】（1）根據化合物G的結構簡式可知，其官能團名稱是氨基、醚鍵。（2）已知C→D過程中原子利用率為100%，依據元素守恒可判斷化合物X為甲醛。（3）B→C的反應屬于去氧加氫的反應，為還原反應。（4）D有兩個羥基，可發生縮聚反應，A正確；根據轉化關系圖可判斷設計D→E的目的是為了保護羥基，B正確；G→H第（2）步中加HCl的目的是為了與G中的氨基反應，轉化為鹽酸鹽，增大產物的水溶性，C正確；答案選ABC。（5）根據以上分析可知由D生成E的化學方程式為。（6）C為，它的同分異構體中，滿足①含有苯環和硝基；②核磁共振氫譜顯示有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1，有，共4種。（7）以苯甲醇和為原料合成，首先將苯甲醇轉化為苯甲醛，結合C轉化為D設計的路線可以為（或））。4．（2024屆·山東濰坊·統考二模）化合物H為合成阿帕替尼的中間體，一種合成路線如下（部分反應條件已簡化）：已知：ⅰ．ⅱ．ⅲ．回答下列問題：(1)A的名稱是；B→C的化學方程式為。(2)已知硝化反應中包含如下基元反應：。中碳原子的雜化方式為。(3)反應條件X應選擇（填標號）。a．

b．

c．

d．、/加熱(4)F中的官能團名稱為酯基、；G的結構簡式為。(5)滿足下列條件的H的同分異構體有種。①有、-OH、3種結構②除苯環外，核磁共振氫譜顯示有2組峰(6)化合物H的另一種合成路線如下：N的結構簡式為。【答案】(1)苯乙酸++2HCl(2)(3)c(4)酰胺基、氯原子(5)7(6)【分析】A與甲醇發生酯化反應生成B()，B發生消去生成C()，C發生硝化反應生成D，D發生還原生成E，E發生信息ⅱ．反應生成F()，F發生信息ⅲ．反應生成G()，G發生信息ⅰ．反應生成H()，據此分析解題。【詳解】（1）根據A的結構簡式可知A的名稱為苯乙酸；據分析可知，B→C的化學方程式為：++2HCl；（2）已知硝化反應中包含如下基元反應：。中標記處碳原子為sp3雜化其余碳原子為sp2雜化；（3）D發生還原生成E，具有還原性，故選c；（4）F()中的官能團名稱為酯基、酰胺基、氯原子；據分析可知，G的結構簡式為；（5）據分析可知H的結構簡式為：，①有、-OH、3種結構②除苯環外，核磁共振氫譜顯示有2組峰；符合要求的結構簡式：有如圖所示的7種位置；（6）被還原為M()，M反應生成N()，N發生信息ⅲ．反應生成H。5．（2024屆·天津河西·統考二模）以等有機物為原料，合成H(某藥物生產過程中的重要活性物質)。下圖是H的合成路線(部分條件已略)：按要求回答下列問題。(1)A的結構簡式為；E所含官能團的名稱為。(2)寫出B→C的化學反應方程式：。(3)C+E→F的反應類型為；每個G分子中含手性碳原子的個數為。(4)B有多種同分異構體，其中滿足如下所有條件的同分異構體的數目為；①除苯環外不含其它環狀結構，且苯環上只有2個取代基②取代基上核磁共振氫譜共有1組吸收峰③有2種官能團寫出其中一種同分異構體的結構簡式。(5)參照以上合成路線和條件，以和為原料及必要的無機試劑，在方框中經四步合成的路線圖。【答案】(1)氨基、羥基(2)+CH3CH2OH+H2O(3)加成反應2(4)3或或(5)【分析】與溴單質在溴化鐵催化作用下發生取代反應生成即A，與發生開環加成反應生成B，B中羧基與乙醇發生酯化反應生成C；D發生還原反應生成E，C和E發生碳碳雙鍵的加成反應生成F；F中的氨基與羰基在一定條件下發生分子內加成反應生成G，G在一定條件下發生醇消去反應生成H，據此分析解答。【詳解】（1）由上述分析可知A的結構簡式為；由E的結構簡式可知其所含官能團為羥基和氨基；（2）B中羧基與乙醇發生酯化反應生成C，反應方程式為：+CH3CH2OH+H2O；（3）由上述分析可知C和E發生碳碳雙鍵的加成反應生成F；由G的結構簡式可知，G中酯基和羥基所連碳原子均為手性碳原子，共2個；（4）B的同分異構體含兩種官能團，結合B的結構，一分子B中存在一個溴原子和三個氧原子，故B的同分異構體中應有三個相同的含氧官能團，此官能團只能是-CHO，則B中兩種官能團分別是-Br和-CHO；又除苯環外不含其它環狀結構，且苯環上只有2個取代基；取代基上核磁共振氫譜共有1組吸收峰，則兩個取代基其中一個為-Br，另一個為，兩者在苯環上存在鄰、間、對三種位置。結構簡式為：或或；（5）結合合成路線中G到H的轉化可知，可由發生消去反應得到，可由與發生加成反應生成，可由發生還原反應生成，可由苯與濃硝酸發生取代反應生成，由此可得合成路線：。6．（2024屆·江西萍鄉·統考二模）新型藥物H()在對抗糖尿病方面起著重要的作用，下圖所示為該新型藥物的一種合成方案。該方案具有路線簡單、產品易提純等顯著優勢，因此可被用于大批量生產該藥物：(1)有機物A→B的反應類型是；D分子中氮原子的雜化類型為。(2)C的結構簡式是；有機物G的分子式為。(3)由D生成E的反應方程式是。(4)已知吡啶()結構與苯環類似，為芳香族化合物，則同時符合下列條件的A的同分異構體有種。①屬于芳香族化合物且環上只有兩個取代基；②氧原子不與環直接相連且不含—O—O—鍵；③能與溶液反應生成。其中，核磁共振氫譜上有三組峰，且峰面積比為1∶2∶2的結構簡式為(任寫一種)。(5)利用以上合成線路中的相關信息，設計由甲苯()到的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。【答案】(1)取代反應(或酯化反應)(2)(3)8（任寫一種）(4)【分析】A與CH3OH發生酯化反應生成B，結合B的分子式可知B的結構為，B先在加熱的條件下雨NaOH、CH3OH反應，再與H+反應得到C，結合C的分子式和D的結構，可知C的結構為；C與（COCl）2反應生成D，D與在AlCl3作催化劑的條件下反應生成E，E先與CH3MgBr（1eq）反應，再與H+反應生成F，F與在強堿下反應生成G，G先水解再與H+反應得到H。【詳解】（1）A與CH3OH發生酯化反應生成B；D中含有2個σ鍵，1個孤電子對，屬于sp2雜化；（2）由分析得，C的結構簡式為；由G的結構簡式可得G的分子式為；（3）D與在AlCl3作催化劑的條件下反應生成E，化學方程式為：；（4）①屬于芳香族化合物且環上只有兩個取代基，即必有或，且有兩個取代基，②氧原子不與環直接相連且不含—O—O—鍵，③能與溶液反應生成，說明必有羧基，有時，取代基為2個-COOH，共有6中結構，其中一種為A，有時，取代基為-COOH、-NO2，共3種結構，即符合條件的A的同分異構體有8種，其中，核磁共振氫譜上有三組峰，且峰面積比為1∶2∶2的結構簡式為（任寫一種）；（5）甲苯先被酸性高錳酸鉀氧化為苯甲酸，苯甲酸與（COCl）2反應生成，與甲苯在AlCl3作催化劑的條件下反應生成，合成路線圖為：。7．（2024屆·四川德陽·統考二模）甲基丙烯酸(C)是更要的有機合成中間體，下圖是以丙酮和1，3-丁二烯為主要原料合成有機物J的合成路線圖。已知：①②③化合物I核磁共振氫譜圖中有5組吸收峰且峰面積之比為。回答下列問題：(1)甲基丙烯酸(C)的結構簡式為。D中官能團名稱為。(2)B→C和F→G的反應類型分別為、。(3)加熱條件下H與新制氫氧化銅懸濁液反應的離子方程式為。(4)下列說法正確的是(填序號)。a．化合物E、J都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色b．化合物B在一定條件下能發生縮聚反應c．化合物I遇FeCl3溶液顯紫色d．可用Br2/CCl4鑒別化合物G和I(5)寫出同時滿足下列條件的J的所有同分異構體的結構簡式(不考慮立體異構)：。①能發生水解反應；②能發生銀鏡反應；③苯環上有兩個支鏈，且苯環上一元取代物有兩種；④分子中含兩個甲基；⑤核磁共振氫譜圖中有6組吸收峰。(6)合成路線常用表示方法為“”，已知“”，請參照題中流程，以異戊二烯()和丙烯為原料設計對苯二甲酸的合成路線：。【答案】(1)酯基、碳碳雙鍵(2)消去反應加成反應(3)2Cu(OH)2+OH-+Cu2O↓+3H2O(4)bd(5)、、(6)+CH2=CHCH3。【分析】丙酮和HCN反應生成A，A水解生成B，B在濃硫酸作用下發生消去反應生成C，C和甲醇發生酯化反應生成D，D發生加聚反應生成E；F和CH2=CHCHO發生已知反應原理生成G，G發生已知反應原理轉化為H，化合物I核磁共振氫譜圖中有5組吸收峰且峰面積之比為，則H還原醛基為羥基得到I，I和C發生酯化反應生成J；【詳解】（1）由分析可知，甲基丙烯酸(C)的結構簡式為。D為，官能團名稱為酯基、碳碳雙鍵；（2）B在濃硫酸作用下發生消去反應引入碳碳雙鍵生成C，F和CH2=CHCHO發生已知反應原理生成G，反應后不飽和度減小，為加成反應；（3）H含有醛基，加熱條件下H與新制氫氧化銅懸濁液反應生成苯甲酸根離子和氧化亞銅沉淀，離子方程式為2Cu(OH)2+OH-+Cu2O↓+3H2O；（4）a．化合物E中不含碳碳不飽和鍵，不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，錯誤；b．化合物B中含羧基、羥基，在一定條件下能發生縮聚反應，正確；c．化合物I不含酚羥基，遇FeCl3溶液不顯紫色，錯誤；d．G含醛基、碳碳雙鍵，能和溴的四氯化碳溶液反應使得溶液褪色，I含羥基不和溴的四氯化碳溶液反應，可用Br2/CCl4鑒別化合物G和I，正確；故選bd；（5）J，除苯環外含有5個碳、2個氧、2個不飽和度，同時滿足下列條件的J的所有同分異構體的結構簡式(不考慮立體異構)：①能發生水解反應，則含有酯基；②能發生銀鏡反應，含有醛基；③苯環上有兩個支鏈，且苯環上一元取代物有兩種，則兩個取代基處于對位；④分子中含兩個甲基；⑤核磁共振氫譜圖中有6組吸收峰，則存在6種氫。故結構可以為：、、；（6）和丙烯發生已知反應原理生成，在碳化鎢作用下轉化為，甲基被酸性高錳酸鉀氧化為羧基得到，故流程為：+CH2=CHCH3。8．（2024屆·廣東佛山·統考二模）左旋甲基多巴可用于治療高血壓、帕金森等疾病，合成左旋甲基多巴(ⅷ)的一種路線如圖所示。回答下列問題：(1)ⅰ中含氧官能團名稱為。(2)ⅱ與ⅲ互為官能團相同的同分異構體，ⅱ的結構簡式為。(3)ⅲ還有多種同分異構體，其中含有苯環，既能發生水解反應又能發生銀鏡反應，有9個化學環境相同的氫原子的結構為(任寫1個)。(4)反應④為加成反應，其化學方程式為。(5)根據ⅵ的結構特征，分析預測其可能的化學性質，完成下表序號反應試劑、條件反應形成的新結構反應類型①還原反應②(6)關于上述合成路線，下列說法不正確的是___________(填標號)。A．反應①目的是保護—OH B．ⅶ中碳原子僅有sp、兩種雜化方式C．ⅷ中原子的電負性：N>O>C>H D．反應⑦中有鍵、鍵的斷裂和生成(7)以、為原料合成化合物(無機試劑任選)，基于你設計的合成路線，回答下列問題：①第一步為取代反應，其有機產物的結構產物為。②相關步驟涉及消去反應，其化學方程式為(注明反應條件)。【答案】(1)羥基、醚鍵(2)(3)(4)(5)氫氣、催化劑、加熱Br2、催化劑取代反應(6)AD(7)【分析】結合i和iii結構以及對比i和ii分子式可知，i發生取代反應生成ii，在KOH作用下ii反應生成iii，iii發生反應成環生成iv，iv在酸性條件下開環生成v，v被氧化生成vi，vi發生加成生成vii，vii發生反應生成viii。【詳解】（1）ⅰ中含氧官能團名稱：羥基、醚鍵；（2）ⅱ與ⅲ互為官能團相同的同分異構體，結合分析，ⅱ的結構簡式：；（3）ⅲ同分異構體滿足：含有苯環，既能發生水解反應又能發生銀鏡反應，說明含甲酸某酯基，其中有9個化學環境相同的氫原子，說明對稱性很低，滿足要求的結構：；（4）反應④為加成反應，其化學方程式：；（5）物質vi含官能團酮羰基，在催化劑、加熱條件下可與氫氣發生加成反應形成；苯環上的氫在催化劑作用下可被鹵素取代；（6）A．對比反應物i和最終產物viii可知，反應①目的是保護—OH，A正確；B．vii中C原子成鍵形式有單鍵、雙鍵和三鍵，雜化類型有sp、sp2和sp3，B錯誤；C．同周期元素從左到右元素電負性逐漸增強，所以電負性：，C錯誤；D．反應⑦中有碳氮三鍵的斷裂，涉及鍵和的斷裂，有羧基的形成，涉及鍵和的形成，D正確；（7）參考反應①與反應生成，在NaOH醇溶液作用下發生消去反應生成，參考反應②，在KOH作用下反應生成；①第一步為取代反應，其有機產物的結構產物：；②相關步驟涉及消去反應，其化學方程式：。9．（2024屆·遼寧鞍山·統考二模）VitaminB1的一種全合成路線如下：(1)A中含氧官能團的名稱是；(2)C→D的反應類型是；(3)已知D→E的反應方程式為：(已配平)，則試劑N的化學式為；(4)試劑M在使用時應防止反應體系堿性過強，請寫出試劑M與過量NaOH溶液在加熱條件下的反應方程式為：；(5)E→F步驟中，使用過量鹽酸的作用是構建出五元環結構，則氫氧化鈉的作用是；(6)滿足下列條件與化合物C互為同分異構體的結構有種。①分子中含有嘧啶環()且環中氮原子上無取代基；②嘧啶環上連有與化合物C相同的3種取代基(7)某課題組參照上述VitaminB1的合成方法，采用如下路線合成化合物Q：請寫出化合物P與Q的結構簡式：P；Q。【答案】(1)酰胺基(2)加成反應(或還原反應)(3)(4)(5)促進酯基(完全)水解(或“使轉化為”，或“中和過量的鹽酸”意思對即給分)(6)11(7)【分析】A（）在DMF，POCl3的作用下生成B（），B和反應生成C（），C與氫氣加成，-CN變為-CH2NH2，生成D（），D與M（）、試劑N發生反應D+M+N→E+HCl(已配平)得到E（），對比D、M、E的結構可知，試劑N為S=C=S，即CS2，E先于HCl反應構建五元環，再與NaOH反應得到F（），F與過氧化氫反應生成G（），G與HCl反應生成。【詳解】（1）由A的結構簡式可知，A中含氧官能團為：酰胺基；（2）C與氫氣加成，-CN變為-CH2NH2，生成D，屬于加成反應(或還原反應)（3）由分析得，試劑N為；（4）試劑M與過量NaOH溶液在加熱條件下反應，M中酯基和氯原子會水解，得到，化學方程式為：；（5）對比E、F的結構可知，氫氧化鈉的作用是：促進酯基(完全)水解(或“使轉化為”，或“中和過量的鹽酸”意思對即給分)；（6）①分子中含有嘧啶環()且環中氮原子上無取代基；②嘧啶環上連有與化合物C相同的3種取代基，即嘧啶環上三種取代基為-CH3、-NH2、-CH2NH2，符合條件的結構共有12種，其中一種就是C，因此符合條件的C的異構體有11種；（7）與NaCN反應生成P，P與氫氣加成生成，即P的結構簡式為；得到Q的過程參考D到F的過程，由此可知Q的結構簡式為：。10．（2024屆·遼寧朝陽·統考二模）化合物H是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。已知：①②RBr(1)A具有酸性，且酸性比乙酸(選填“強”或“弱”)。(2)A→B的反應類型為，D中官能團名稱為。(3)C的結構簡式為。(4)E有多種同分異構體，符合下類條件的同分異構體有種。a．經紅外光譜測定結構中含結構，且苯環上只有兩個取代基b．能發生水解反應c．能與新制Cu(OH)2反應產生磚紅色沉淀(5)寫出F→G的化學反應方程式。(6)某藥物中間體的合成路線如下，其中K和J的結構簡式分別為和。【答案】(1)強(2)酯化反應醛基(3)(4)24(5)(6)【分析】根據題干信息，A具有酸性，則A的結構簡式為CH2BrCOOH，A與乙醇發生酯化反應，則B的結構簡式為CH2BrCOOCH2CH3，根據信息②可知，C的結構簡式：，根據D的分子式，以及E的結構簡式可知，D為苯甲醛，即結構簡式：，根據F的分子式，以及E的結構簡式，E→F發生消去反應，即F的結構簡式：，F與氫氣發生加成反應，對比F、G的分子式，則G的結構簡式：，H的結構簡式：。【詳解】（1）A的結構簡式為CH2BrCOOH，由于Br電負性大于H，所以CH2BrCOOH酸性比乙酸強；（2）根據分析可知，A與乙醇發生酯化反應；根據分析可知，D為苯甲醛，官能團為醛基；（3）根據分析，參考已知信息②可知，C的結構簡式：；（4）E的同分異構體符合：a．經紅外光譜測定結構中含結構，且苯環上只有兩個取代基；b．能發生水解反應，說明含酯基；c．能與新制Cu(OH)2反應產生磚紅色沉淀，說明含醛基或甲酸某酯基，綜上結合分子式可判斷該分子中，苯環上兩側鏈分別為和，兩個取代基位置有鄰、間、對三種，的碳架異構有8種，同分異構體共有24種；（5）根據分析，F結構簡式為，F與氫氣發生加成反應生成G，其結構簡式為，化學方程式：；（6）根據目標產物，發生消去反應得到目標產物，因此由乙醛、丙酮經過一系列反應得到，因此合成路線為，則K、J結構簡式分別為：、。11．（2024屆·上海寶山·統考二模）碳骨架的構建是有機合成的重要任務之一，乙烯是基礎化工原料，通過碳骨架的構建合成了二酮H。其具體的合成路線如下：已知：ⅰ.ii.(1)H中含有的含氧官能團是。(2)D→E的反應類型是___________。A．取代反應 B．加成反應 C．消去反應 D．加聚反應(3)A→B的反應中，乙烯的碳碳雙鍵中的鍵斷裂。A．π

B．σ(4)寫出符合下列條件的D的同分異構體的結構簡式。①具有D相同的官能團

②核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為(5)E與足量酸性溶液反應生成的有機物的名稱為、。(6)G的結構簡式為。(7)在圖中用“*”標出F中的不對稱碳原子。(8)已知：，H在堿性溶液中易發生分子內縮合從而構建雙環結構，主要產物為I()和另一種α，β-不飽和酮J。①J的結構簡式為。②若經此路線由H合成I，存在的問題有。A．原子利用率低

B．產物難以分離

C．反應條件苛刻

D．嚴重污染環境【答案】(1)酮羰基(2)C(3)A(4)(5)乙酸丙酮(6)(7)(8)AB【分析】G和反應生成H，根據信息ii，可知G的結構為；【詳解】（1）根據H的結構簡式，H中含有的含氧官能團是酮羰基；（2）D→E是D中的醇羥基發生消去反應生成碳碳雙鍵，反應類型是消去反應，選C；（3）A→B是乙烯和HBr發生加成反應生成溴乙烷，σ鍵比π鍵穩定，所以乙烯的碳碳雙鍵中的π鍵斷裂，選A。（4）①具有D相同的官能團，含有1個羥基；②核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為，符合條件的D的同分異構體的結構簡式為；（5）E與足量酸性溶液反應生成CH3COOH、CH3COCH3，名稱為乙酸、丙酮。（6）根據信息ii，由H逆推可知G的結構為；（7）連有4個不同原子或原子團的碳原子為不對稱碳原子，用“*”標出F中的不對稱碳原子。（8）①根據，H在堿性溶液中易發生分子內縮合從而構建雙環結構，主要產物為I()和另一種α，β-不飽和酮J，J的結構簡式為。②若經此路線由H合成I，存在副產物J，所以存在的問題有原子利用率低、產物難以分離，故選AB。12．（2024屆·甘肅·統考二模）化合物M是一種治療抑郁癥和焦慮癥的藥物，某研究小組以化合物I為原料合成化合物M的路線如下(部分反應條件省略)：已知：ⅰ)Ⅰ→Ⅱ的反應是原子利用率100%的反應，且化合物a能使的溶液褪色；ⅱ)。(1)化合物I中含有的官能團名稱是。(2)化合物a的結構簡式為。(3)下列說法正確的是___________(填序號)。A．化合物Ⅱ在水中的溶解度比化合物Ⅰ小B．1mol化合物Ⅰ與濃溴水反應，最多可以消耗2molC．化合物Ⅳ的分子中最多有7個碳原子共平面D．Ⅲ→Ⅳ的反應屬于取代反應(4)Ⅵ-Ⅶ的化學方程式為。(5)化合物Ⅷ有多種同分異構體，同時符合下列條件的有種，其中核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為9∶2∶2的結構簡式為。ⅰ)含有一個苯環且苯環上有兩個取代基；ⅱ)其中一個取代基為硝基。(6)根據上述信息，寫出以苯酚為原料合成水楊酸(鄰羥基苯甲酸)的路線。(可使用本題中出現的有機試劑，無機試劑任選)【答案】(1)羥基、醚鍵(2)(3)AD(4)(5)12(6)【分析】Ⅰ→Ⅱ的反應是原子利用率100%的反應，且化合物a能使的溶液褪色，化合物a為，與化合物a發生加成反應得到，根據信息ⅱ)，Ⅲ為，與HCl發生取代反應生成，Ⅳ與CH2=CHCN反應生成，Ⅴ在酸性條件下水解生成，Ⅵ與氫氣發生加成反應生成，Ⅶ中羧基被氨基取代得到Ⅷ，經過一第列變化生成M。【詳解】（1）由化合物I的結構簡式可知其含有的官能團名稱是羥基、醚鍵。（2）Ⅰ→Ⅱ的反應是原子利用率100%的反應，且化合物a能使的溶液褪色，與化合物a發生加成反應得到，化合物a的結構簡式為。（3）A.化合物Ⅰ中含有酚羥基，能與水分子形成分子間氫鍵，化合物Ⅱ在水中的溶解度比化合物Ⅰ小，故正確；B.酚羥基的鄰對位均可與溴發生取代反應，1mol化合物Ⅰ與濃溴水反應，最多可以消耗3mol，故錯誤；C.與苯環直接相連的原子與苯環共平面，則醛基碳原子一定與苯環共平面，醚鍵的O原子與苯環共平面，單鍵可以旋轉，則與醚鍵O原子相連的C原子也可能與苯環共平面，化合物Ⅳ的分子中最多有8個碳原子共平面，故錯誤；D.Ⅲ為，與HCl發生取代反應生成，則Ⅲ→Ⅳ的反應屬于取代反應，故正確；故選AD。（4）Ⅵ與氫氣發生加成反應生成VII，則Ⅵ-Ⅶ的化學方程式為。（5）化合物Ⅷ有多種同分異構體，ⅰ)含有一個苯環且苯環上有兩個取代基；ⅱ)其中一個取代基為硝基，余下4個飽和碳，丁基有4種，苯環上硝基的鄰間對位有3種，共有4×3=12種；同時符合條件的有12種，其中核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為9∶2∶2的結構簡式為。（6）根據上述信息，經Ⅰ到Ⅲ過程為模型，以苯酚為原料先與化合物a發生加成反應得到，再根據Ⅱ到Ⅲ條件得到，第三步醛基的氧化條件合理即可（使用O2、銀氨溶液、新制氫氧化銅均可）可有不同的路線，合成水楊酸(鄰羥基苯甲酸)的路線。13．（2024屆·廣東·統考二模）千金藤素常用于防治腫瘤病患者白細胞減少癥、抗瘧疾、調節免疫功能等，制備其關鍵中間體（I）的一種合成路線如下：回答下列問題：(1)化合物A的名稱為；化合物C中含有的官能團名稱為。(2)反應②是原子利用率100%的反應，寫出化合物ⅰ的一種用途。(3)芳香化合物x為ⅱ的同分異構體，能發生水解反應，且核磁共振氫譜中4組峰的面積之比為6∶2∶1∶1。x的結構簡式為（寫出一種）。(4)根據化合物D的結構特征，分析預測其主要的化學性質，完成下表。序號可反應的試劑反應形成的新結構消耗反應物的物質的量之比①新制②(5)下列說法正確的是A．有機物A碳原子雜化方式有、 B．反應①，有C-I鍵和H-O鍵斷裂C．1mol化合物B中，含鍵16個 D．產品I屬于極性分子，易溶于水和酒精(6)參照上述路線，以、ⅲ（一種二溴代烴）為主要原料合成流程中的物質H，基于你的設計，回答下列問題：①原料ⅲ為（寫結構簡式）。②相關步驟涉及芳香醇轉化為芳香醛的反應，對應的化學方程式為。③最后一步反應類型為。【答案】(1)鄰甲基苯酚羥基、醚鍵(2)防腐劑或殺菌劑(3)或(4)—COONa2：1(5)AB(6)CH2Br22+O22+2H2O還原反應【分析】由有機物的轉化關系可知，與一碘甲烷發生取代反應生成，與甲醛發生加成反應生成，則ⅰ為甲醛；銅做催化劑條件下與氧氣共熱發生催化氧化反應生成，與H3C-NO2先發生加成反應、后發生消去反應生成，與鋅、鹽酸發生還原反應生成，與發生取代反應生成，則ⅱ為；與發生取代反應生成。【詳解】（1）由結構簡式可知，的名稱為鄰甲基苯酚，的官能團為羥基和醚鍵，故答案為：鄰甲基苯酚；羥基和醚鍵；（2）由分析可知，化合物ⅰ為可以做防腐劑、殺菌劑的甲醛，故答案為：防腐劑或殺菌劑；（3）由分析可知，化合物ⅱ的結構簡式為，ⅱ的同分異構體芳香化合物x能發生水解反應說明x分子中含有酯基，核磁共振氫譜中4組峰的面積之比為6∶2∶1∶1的結構簡式為、，故答案為：或；（4）由結構簡式可知，分子中含有的醛基能與新制氫氧化銅懸濁液發生氧化反應生成、氧化亞銅和水，反應的化學方程式為+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O，則D與新制氫氧化銅懸濁液反應時，消耗氫氧化銅和D的物質的量之比2：1，反應形成的新結構為—COONa；分子中含有的醛基和苯環一定條件下能與氫氣發生加成反應生成，故答案為：—COONa；2：1；；（5）A．由結構簡式可知，分子中苯環上碳原子的雜化方式為sp2雜化，飽和碳原子的雜化方式為sp3雜化，故正確；B．由分析可知，反應①為與一碘甲烷發生取代反應生成和碘化氫，反應中有C-I鍵和H-O鍵斷裂，故正確；C．由結構簡式可知，分子中含有的σ鍵數目為19，則1mol化合物B中含有σ鍵的數目為19NA，故錯誤；D．由結構簡式可知，產品I屬于極性分子，但分子中憎水基的結構遠大于親水基氨基，所以產品I難溶于水，故錯誤；故選AB；（6）由有機物的轉化關系可知，以、CH2Br2為主要原料合成流程中的物質H的合成步驟為與CH2Br2發生取代反應生成，銅做催化劑條件下與氧氣共熱發生催化氧化反應生成，與H3C-NO2先發生加成反應、后發生消去反應生成，與鐵、鹽酸發生還原反應生成；①由分析可知，原料ⅲ的結構簡式為CH2Br2，故答案為：CH2Br2；②由分析可知，芳香醇轉化為芳香醛的反應為銅做催化劑條件下與氧氣共熱發生催化氧化反應生成和水，反應的化學方程式為2+O22+2H2O，故答案為：2+O22+2H2O；③由分析可知，最后一步反應為與鐵、鹽酸發生還原反應生成，故答案為：還原反應。14．（2024屆·天津河東·統考二模）以水楊酸A為原料制備一種催吐劑的中間體J的合成路線如下。請回答下列問題：(1)水楊酸的系統名稱是；水楊酸沸點低于的理由是。(2)D的結構簡式是。(3)寫出E→F的化學反應方程式。(4)H中的含氧官能團的名稱是。(5)B→C的反應類型是。(6)滿足下列條件的G的同分異構有種，其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1的結構簡式是。①有3種常見的官能團

②溶液顯紫色

③苯環上有兩個取代基(7)參照以上合成路線，若以為原料制備(其他試劑自選)，則其合成路線為。【答案】(1)2-羥基苯甲酸形成分子間氫鍵，使沸點更高；而水楊酸形成分子內氫鍵，沸點較低(2)(3)(4)酯基、醚鍵、酰胺基(5)取代反應(6)9(7)【分析】由流程可知，A發生磺化反應在酚羥基鄰位引入-SO3H得到B，B和氯氣發生取代反應在酚羥基對位引入氯原子得到C，結合D化學式，可知C在硫酸作用下失去-SO3H得到D：，D和甲醇發生酯化反應生成E，E發生硝化反應在酚羥基鄰位引入硝基得到F，F中硝基被還原為氨基得到G，G中酚羥基、氨基和ClCH2CHOCl發生取代反應得到H，H中氨基氫和CH3I發生取代反應在N原子上引入甲基生成I，I中酯基轉化為羧基得到J。【詳解】（1）水楊酸的系統名稱為2-羥基苯甲酸；形成分子間氫鍵，使沸點更高，而水楊酸形成分子內氫鍵，沸點較低，故兩者比較，水楊酸沸點較低，故答案為：2-羥基苯甲酸；形成分子間氫鍵，使沸點更高；而水楊酸形成分子內氫鍵，沸點較低；（2）由分析可知，D為，故答案為：；（3）E發生硝化反應在酚羥基鄰位引入硝基得到F，反應方程式為：；（4）由H結構可知，H含有酯基、醚鍵、酰胺基；（5）B→C的反應類型是為取代反應；（6）G除苯環外含有1個氯、1個氮、3個氧、2個碳、不飽和度為1，滿足下列條件的G的同分異構：①有3種常見的官能團，FeCl3溶液顯紫色，含有酚羥基，③苯環上有兩個取代基；則除酚羥基外，另一個取代基可以為-CCl（NO2）CH3、-CH（NO2）CH2Cl、-CHClCH2NO2，每種情況均存在鄰間對3種情況，共9種情況，其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為3：2：2：1，則分子結構對稱，且含有甲基，結構簡式為，故答案為：9；；（7）中硝基還原為氨基，再和ClCH2CHOCl發生取代反應成環得到，再和一碘甲烷發生取代反應生成產物，反應為：。15．（2024屆·河北滄州·統考二模）用于治療消化道疾病的藥物的合成路線如圖：回答下列問題：(1)按照系統命名法，化合物A的名稱為。(2)物質C的結構簡式為。(3)物質中官能團的名稱為。(4)合成路線中生成藥物的化學方程式為。(5)分析相關物質的結構可知，的反應可能分兩步進行，且第一步為加成反應，則第二步的反應類型為，中間產物為。(6)有機物為D的同分異構體，其分子具有二取代苯結構，且具有一個與苯環直接相連的硝基，該物質苯環上的一氯代物只有兩種，則的結構可能有種(不考慮立體異構)。其中，核磁共振氫譜峰面積之比為的同分異構體結構簡式為。(7)以苯甲醛為主要原料(無機試劑任選)，設計合成藥物的路線：。【答案】(1)對甲基苯酚(2)ClCH2CH2N(CH3)2(3)醚鍵、羧基(4)+→+HClO(5)消去反應(6)8(7)

【分析】(A)催化氧化為(B)，與C(C4H10ClN)在K2CO3作用下生成(D)，與NH2OH反應生成(E)，與H2在催化劑作用下生成(F)；(G)與SOCl2反應生成(H)，與生成(M)【詳解】（1）化合物A為，其名稱是對甲基苯酚；（2）由與C(C4H10ClN)在K2CO3作用下生成(D)可逆推物質C的結構簡式為ClCH2CH2N(CH3)2；（3）(G)的結構簡式為其中含氧官能團的名稱為醚鍵、羧基；（4）生成藥物的化學方程式為：+→+HClO；（5）D為，E為，D→E可能分兩步進行，第一步D與H2NOH發生加成反應生成中間產物，第二步發生消去反應生成；（6）D為符合題目條件的D的同分異構體有、、、、、、、，共8種，其中核磁共振氫譜峰面積之比為6:3:2:2:2的同分異構體結構簡式為；（7）與試劑H2NOH反應生成(J)，與H2發生加成反應生成(K)；在催化劑作用下與氧氣反應生成(R)，與SOCl2反應生成(Q)；與反應生成，路線為：。16．（2024屆·上海嘉定·統考二模）物質J是合成BCL-2和BCL-XL家族蛋白抑制劑的重要中間體。物質J的某種路線如下所示(部分條件未標出)：(1)C→D，E→F的反應類型分別為，。(2)C中含有的官能團為。(3)寫出C→D轉化中反應物的結構簡式。(4)寫出物質E在堿性(NaOH溶液)、加熱條件下水解的化學方程式。(5)有關蛋白質說法錯誤的是___________。A．蛋白質溶液能形成丁達爾現象B．蛋白質中加入溶液產生鹽析現象C．蛋白質水解的最終產物能形成兩性離子D．蛋白質水解的最終產物與茚三酮水溶液在加熱條件下發生顯色反應(6)關于物質J說法正確的是___________。A．分子中含1個不對稱碳原子B．發生水解反應得到3種產物C．苯環上的一溴代物有3種D．分子中碳原子的雜化類型有、、sp(7)寫出一種符合下列條件的B的同分異構體的結構簡式。ⅰ)屬于α-氨基酸類ⅱ)能使的溶液褪色ⅲ)苯環上僅有兩個取代基，且苯環上一溴代物有兩種(8)合成路線中設計F→G，I→J步驟①的目的是。(9)結合以上合成信息，在括號內補全的合成路線。(

)(

)(

)【答案】(1)取代反應還原反應(2)酯基、氨基(3)(4)+2NaOH+NH2CH2COONa(5)B(6)AC(7)(8)保護氨基(9)()()()【分析】(A)與H2在Pd/C作用下發生加成反應生成(B)，與甲醇發生酯化反應生成(C)，與發生取代反應生成(D)，與H2在Pd/C，CH3COOH作用下反應生成(E)，在NaBH4作用下發生還原反應生成(F)，與發生取代反應生成(G)，在NBS、溴代試劑作用下發生取代反應生成(H)，與CO2在正丁基鋰的作用下反應生成(I)，在①HCl/CH3OH，加熱②Na2CO3作用下反應生成(J)。【詳解】（1）B的結構簡式為，D的結構簡式為，對比B、D的結構簡式可知，與甲醇發生酯化反應生成C，所以C的結構簡式為，與C10H10O3NCl反應生成(D)，對比C、D的結構簡式可知，C10H10O3NCl的結構簡式為，所以C→D的反應類型為取代反應；E的結構簡式為、F的結構簡式為，對比E、F的結構簡式可知，在NaBH4作用下酮羰基發生還原反應生成(F)，所以E→F的反應類型為還原反應；（2）C的結構簡式為，所以C中含有的官能團為酯基、氨基；（3）C的結構簡式為，與C10H10O3NCl發生取代反應生成(D)，對比C、D的結構簡式可知，C10H10O3NCl的結構簡式為；（4）E的結構簡式為，其在堿性(NaOH溶液)、加熱條件下水解的化學方程式為+2NaOH+NH2CH2COONa；（5）A．蛋白質溶液屬于膠體，能產生丁達爾現象，故A正確；B．CuSO4溶液為重金屬鹽溶液，能使蛋白質變性，所以蛋白質中加入CuSO4溶液發生的不是鹽析，故B錯誤；C．蛋白質水解的最終產物為氨基酸，既具有氨基又具有羧基，所以其能形成兩性離子，故C正確；D．蛋白質水解的最終產物為氨基酸，氨基酸與茚三酮水溶液在加熱條件下能發生顯色反應，故D正確；故答案為：B；（6）物質J的結構簡式為A．分子中只有做星號標記的碳原子為不對稱碳原子，即有1個不對稱碳原子，故A正確；B．分子中有酯基，發生水解反應得到2種產物，酸性條件下水解得到(若在氫氧化鈉溶液中水解則得到)和CH3OH，故B錯誤；C．苯環上的一溴代物有3種：，故C正確；D．分子中苯環上的碳原子和酯基碳原子為sp2雜化，其余的碳原子為飽和碳原子，采取sp3雜化，所以分子中碳原子的雜化類型有sp3、sp2，故D錯誤；故答案為AC；（7）B的結構簡式為，符合題目條件的B的同分異構體的結構簡式為；（8）(F)與發生取代反應生成(G)、在①HCl/CH3OH，加熱條件下羧基與甲醇發生酯化反應，氨基具有堿性，能和HCl反應，若沒有F→G這一步，氨基將會與HCl反應，所以合成路線中設計F→G，I→J步驟①的目的是保護氨基；（9）()()()。17．（2024屆·江蘇南通·統考二模）化合物G是制備一種生物堿的中間體，其合成路線如下：(1)反應分為兩步，第二步是消去反應．X的結構簡式為；(2)C的分子式為的結構簡式為；(3)須在無水環境中使用，不能與水或酸接觸，原因是；(4)時會生成一種與G互為同分異構體的副產物，該副產物的結構簡式為；(5)寫出一種符合下列條件的B的同分異構體的結構簡式：；I．與溶液顯紫色；Ⅱ．發生水解反應后所得有機產物有三種，酸化后一種為氨基丙酸，另兩種均含有2種化學環境不同的氫．(6)已知：①苯環上發生取代反應時，若原有基團為（鹵素原子），則新進入基團在其鄰、對位；若原有基團為，則新進入基團則在其間位．②③可將羰基或酯基還原為醇寫出以、為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）。【答案】(1)(2)(3)中H為價，具有強還原性，會與水或酸反應生成(4)(5)或(6)【分析】分兩步，A的醛基與CH3NO2發生加成反應生成，再發生消去反應得到B,結合D的結構簡式可知，B被還原得到C，碳碳雙鍵轉化為單鍵、硝基轉化為氨基，則C為；C經過取代反應得到D，D→E:先羰基上發生加成反應轉變為羥基并形成含氮六元環、后醇羥基消去引入碳碳雙鍵，E→F為取代反應，F→G本質為Diels-Alder反應或雙烯合成，含共軛二烯結構的含硅反應物與F五元環中的碳碳雙鍵進行1,4-加成,生成六元環狀化合物，即G；【詳解】（1）反應分為兩步，第二步是消去反應．X的結構簡式為；（2）C的分子式為，結合分析可知C的結構簡式為；（3）中H為價，具有強還原性，能與+1價H發生氧化還原反應產生氫氣，則須在無水環境中使用、不能與水或酸接觸的原因是:中H為價，具有強還原性，會與水或酸反應生成；（4）F和含共軛二烯結構的含硅反應物發生1,4-加成反應生成G，由于該含硅反應物中碳碳雙鍵不對稱，則時會生成一種與G互為同分異構體的副產物，該副產物的結構簡式為；（5）B的同分異構體符合下列條件；I．與溶液顯紫色；則含有酚羥基；Ⅱ．發生水解反應后所得有機產物有三種，酸化后一種為氨基丙酸，另兩種均含有2種化學環境不同的氫,即分別為和乙酸。綜上，滿足條件的B的同分異構體為：或。（6）要以、為原料制備，結合信息①，應首先在甲基對位引入硝基、再在甲基鄰位硝基間位引入鹵素原子，結合信息③，為防止LiAlH4還原羰基，接著把硝基還原為氨基，再利用信息②與含鹵素有機物發生取代去除鹵原子，最后仿照E→F通過取代反應形成目標產物，則合成路線為：。18．（2024屆·遼寧·統考二模）(甲磺酸伊馬替尼)在治療慢性粒細胞白血病和胃腸道間質瘤上效果顯著，其一種合成路線如圖所示。已知：①②請回答下列問題：(1)A的化學名稱為；化合物D側鏈不能被弱氧化劑氧化，D中含氧官能團的名稱為。(2)的結構簡式為；由生成的反應類型為。(3)有關的說法正確的是______(填序號)。A．分子中有手性碳原子 B．鍵的極性：C．僅在堿性條件下能發生水解反應 D．分子中C原子和原子的雜化軌道類型均為2種(4)發生加成反應，的化學方程式為。(5)芳香化合物是B的同分異構體，寫出所有滿足下列條件的的結構簡式。①能發生銀鏡反應，且能發生水解反應②核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為(6)以、和為原料制備，設計合成路線(無機試劑與有機溶劑任選)。