PAGEPAGE1第3節(jié)鹵代烴醇與酚課標(biāo)解讀要點(diǎn)網(wǎng)絡(luò)1.了解乙醇、苯酚的結(jié)構(gòu)和主要性質(zhì)及重要應(yīng)用。駕馭常見有機(jī)反應(yīng)類型。2．駕馭鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。駕馭取代、加成、消去等有機(jī)反應(yīng)類型。3．駕馭醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及應(yīng)用。4．了解有機(jī)化合物分子中官能團(tuán)之間的相互影響。5．了解醇與鹵代烴的相互轉(zhuǎn)化。鹵代烴1．鹵代烴的物理性質(zhì)及對(duì)環(huán)境的影響烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物，官能團(tuán)為—X(Cl、Br、I)，飽和一元鹵代烴的通式為CnH2n＋1X(n≥1)。(1)物理性質(zhì)(2)鹵代烴對(duì)環(huán)境的影響氟氯烴在大氣平流層中會(huì)破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要緣由。2．鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)(1)水解反應(yīng)①反應(yīng)條件：氫氧化鈉的水溶液、加熱。②C2H5Br在堿性條件下水解的反應(yīng)方程式為C2H5Br＋NaOHeq\o(→,\s\up9(H2O),\s\do7(△))C2H5OH＋NaBr。(2)消去反應(yīng)①概念有機(jī)化合物在肯定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如碳碳雙鍵或碳碳叁鍵)化合物的反應(yīng)。②反應(yīng)條件：氫氧化鈉的醇溶液、加熱。③溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up9(醇),\s\do7(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O。④＋2NaOHeq\o(→,\s\up9(醇),\s\do7(△))CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。提示：鹵代烴中所含鹵素原子的檢驗(yàn)R—Xeq\o(→,\s\up9(NaOH水溶液),\s\do7(△))R—OHeq\o(→,\s\up9(稀硝酸酸化),\s\do7((中和過量的NaOH)))NaXeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(若產(chǎn)生白色沉淀，則鹵素原子為氯原子,若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則鹵素原子為溴原子,若產(chǎn)生黃色沉淀，則鹵素原子為碘原子))(3)鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱斷鍵方式反應(yīng)本質(zhì)和通式鹵代烴分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇；R—CH2—X＋NaOHeq\o(→,\s\up9(H2O),\s\do7(△))R—CH2OH＋NaX相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子HX；＋NaOHeq\o(→,\s\up9(醇),\s\do7(△))＋NaX＋H2O應(yīng)用引入—OH，生成含—OH的化合物消去HX，生成含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的不飽和化合物留意：消去反應(yīng)的鹵代烴的結(jié)構(gòu)應(yīng)具備連接鹵素原子的碳原子的鄰位碳原子上含有氫原子，即。3．鹵代烴的獲得方法(1)取代反應(yīng)乙烷與Cl2反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl。苯與Br2反應(yīng)的化學(xué)方程式：＋Br2Br＋HBr。C2H5OH與HBr反應(yīng)的化學(xué)方程式：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。(2)不飽和烴的加成反應(yīng)丙烯與Br2、HBr反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH2=CHCH3＋Br2→CH2BrCHBrCH3、CH3—CH=CH2＋HBr或CH3—CH2—CH2Br。乙炔與HCl制氯乙烯的化學(xué)方程式：CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up9(催化劑),\s\do7(△))CH2=CHCl。命題點(diǎn)1鹵代烴的性質(zhì)及應(yīng)用1．(2024·玉溪模擬)下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物說法正確的是()A．四種物質(zhì)中分別加入氯水，均有紅棕色液體生成B．四種物質(zhì)中加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成C．四種物質(zhì)中加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成D．乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯烴B[這四種有機(jī)物均不能與氯水反應(yīng)，A項(xiàng)不正確；B項(xiàng)描述的是鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)方法，操作正確，B項(xiàng)正確；甲、丙和丁均不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)不正確；乙發(fā)生消去反應(yīng)只有一種產(chǎn)物，D項(xiàng)不正確。]2．以下物質(zhì)中，按要求填空：①CH2Br②CH3CH2CH2Br③CH3Br④CH3CHBrCH2CH3(1)上述物質(zhì)中既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生消去反應(yīng)的是______________。(2)物質(zhì)④發(fā)生消去反應(yīng)的條件為__________________________________，產(chǎn)物有_______________________________________________________________________________________________________________________________。(3)由物質(zhì)②制取1,2丙二醇的合成路途為___________________________________________________________________________________(注明條件)。[答案](1)②④(2)氫氧化鈉的醇溶液，加熱CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3、NaBr、H2O(3)CH3CH2CH2Breq\o(→,\s\up9(NaOH醇溶液),\s\do7(△))CH3CH=CH2消去反應(yīng)的規(guī)律(1)兩類鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)①與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子，如CH3Cl。②與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子，如。(2)有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如：CH2=CH—CH2—CH3(或CH3—CH=CH—CH3)＋NaCl＋H2O。(3)型鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOHeq\o(→,\s\up9(醇),\s\do7(△))CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。命題點(diǎn)2鹵代烴在有機(jī)合成中的重要作用3．富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe2＋形成的協(xié)作物——富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路途：(1)下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類型：A→B：__________，B→C：__________；C→D：__________。(2)寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：①A→B：____________________________________________________。②D→E：____________________________________________________。[答案](1)取代反應(yīng)消去反應(yīng)加成反應(yīng)(2)①＋Cl2＋HCl②＋2NaOHeq\o(→,\s\up9(醇),\s\do7(△))＋2NaBr＋2H2O4．化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：反應(yīng)1的試劑與條件為________；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_____________________________________________________________________________；反應(yīng)3可用的試劑為________，化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[答案]Cl2/光照＋NaOHeq\o(→,\s\up9(H2O),\s\do7(△))＋NaClO2/Cu2＋O2eq\o(→,\s\up9(Cu),\s\do7(△))2＋2H2O鹵代烴在有機(jī)合成中的四大作用(1)橋梁作用(2)變更官能團(tuán)的個(gè)數(shù)如CH3CH2Breq\o(→,\s\up9(NaOH),\s\do7(醇，△))CH2=CH2CH2BrCH2Br。(3)變更官能團(tuán)的位置如CH2BrCH2CH2CH3eq\o(→,\s\up9(NaOH),\s\do7(醇，△))CH2=CHCH2CH3。(4)進(jìn)行官能團(tuán)的愛護(hù)如在氧化CH2=CHCH2OH的羥基時(shí)，碳碳雙鍵易被氧化，常采納下列方法愛護(hù)：CH2=CHCH2OHeq\o(→,\s\up9(①NaOH/醇，△),\s\do7(②H＋))CH2=CH—COOH。醇與酚1．醇、酚的概念和醇的分類(1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。(2)酚是羥基與苯環(huán)干脆相連而形成的化合物，最簡潔的酚為苯酚(OH)。(3)醇的分類[補(bǔ)短板](1)醇與酚的官能團(tuán)均為羥基(—OH)；(2)酚與芳香醇屬于不同類別的有機(jī)物，不屬于同系物；(3)在醇分子中，同一個(gè)碳原子上不能連接2個(gè)或2個(gè)以上的—OH。因?yàn)椤?．醇與酚的物理性質(zhì)(1)醇類物理性質(zhì)的變更規(guī)律物理性質(zhì)遞變規(guī)律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸點(diǎn)①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而上升②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于烷烴水溶性低級(jí)脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而漸漸減小(2)苯酚的物理性質(zhì)①純凈的苯酚是無色晶體，有特別氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。②苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當(dāng)溫度高于65_℃時(shí)，能與水混溶，苯酚易溶于酒精。③苯酚有毒，對(duì)皮膚有劇烈的腐蝕作用，假如不慎沾到皮膚上，應(yīng)馬上用酒精洗滌。3．乙醇與苯酚的組成與結(jié)構(gòu)(1)乙醇的組成和結(jié)構(gòu)(2)苯酚的組成和結(jié)構(gòu)4．醇與酚的化學(xué)性質(zhì)(1)從化學(xué)鍵的變更理解醇的化學(xué)性質(zhì)以乙醇為例試劑及條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式Na①置換2C2H5OH＋2Na→2C2H5ONa＋H2↑HBr，加熱②取代C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2OO2(Cu)，加熱①③氧化2C2H5OH＋O2eq\o(→,\s\up9(Cu),\s\do7(△))2CH3CHO＋2H2O濃硫酸，170②④消去C2H5OHeq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do7(170℃))CH2=CH2↑＋H2O濃硫酸，140①②取代2C2H5OHeq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do7(140℃))C2H5OC2H5＋H2OCH3COOH(濃硫酸，加熱)①取代(酯化)CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up9(濃硫酸),\s\do7(△))CH3COOC2H5＋H2O(2)酚的化學(xué)性質(zhì)①苯環(huán)對(duì)羥基的影響——弱酸性(酚—OH比醇—OH活潑)a．電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，苯酚俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。b．與活潑金屬反應(yīng)：2C6H5OH＋2Na→2C6H5ONa＋H2↑。c．與堿的反應(yīng)：苯酚的渾濁液中液體變澄清溶液又變渾濁。該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為C6H5OH＋NaOH→C6H5ONa＋H2O、C6H5ONa＋CO2＋H2O→C6H5OH＋NaHCO3。②羥基對(duì)苯環(huán)的影響——苯環(huán)上氫原子易發(fā)生取代苯酚與飽和溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為該反應(yīng)能產(chǎn)生白色沉淀，常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。③顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。④氧化反應(yīng)苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；易被酸性高錳酸鉀溶液氧化；簡潔燃燒。⑤縮聚反應(yīng)制酚醛樹脂(n－1)H2O。5．苯酚的用途和對(duì)環(huán)境的影響苯酚是重要的醫(yī)用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。酚類化合物均有毒，是重點(diǎn)限制的水污染物之一。命題點(diǎn)1醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．下列說法正確的是()A．苯甲醇和苯酚都能與濃溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀B．苯甲醇、苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，故兩者互為同系物C．互為同分異構(gòu)體D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應(yīng)，又能與NaOH反應(yīng)[答案]C2．下列關(guān)于有機(jī)化合物M和N的說法正確的是()A．等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)跟足量的NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的量一樣多B．完全燃燒等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)，生成二氧化碳和水的量分別相等C．肯定條件下，兩種物質(zhì)都能發(fā)生酯化反應(yīng)和氧化反應(yīng)D．N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14個(gè)C[M分子中的醇羥基不能與NaOH溶液反應(yīng)，而N分子中的酚羥基能夠與NaOH溶液反應(yīng)，故消耗NaOH的量不相等，A錯(cuò)誤；兩種分子中的碳、氧原子數(shù)目相同而氫原子數(shù)目不同，故完全燃燒等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)，生成水的量不相等，B錯(cuò)誤；N分子中，全部原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18個(gè)，D錯(cuò)誤。]3．(2024·貴陽模擬)雙酚A也稱BPA(結(jié)構(gòu)如圖所示)，嚴(yán)峻威逼著胎兒和兒童的健康，甚至癌癥和新陳代謝紊亂導(dǎo)致的肥胖也被認(rèn)為與此有關(guān)。下列關(guān)于雙酚A的說法正確的是()A．該化合物的分子式為C20H24O2B．該化合物與三氯化鐵溶液反應(yīng)顯紫色C．該化合物的全部碳原子處于同一平面D．1mol雙酚A與濃溴水反應(yīng)，最多可與4molBr2發(fā)生取代反應(yīng)B[A項(xiàng)，該有機(jī)物的分子式為C21H24O2；B項(xiàng)，該物質(zhì)中含有酚羥基能使FeCl3溶液顯色；C項(xiàng)，連兩個(gè)甲基的碳原子成四個(gè)共價(jià)鍵，碳原子不行能共平面；D項(xiàng)，溴取代酚羥基的鄰、對(duì)位，有2mol溴發(fā)生取代反應(yīng)。]4．對(duì)于C5H12O的同分異構(gòu)體中(1)能催化氧化生成醛的醇有(結(jié)構(gòu)簡式，下同)___________________。(2)催化氧化生成酮的醇有____________________________________。(3)不能發(fā)生消去反應(yīng)的醇有__________________________________。[答案](1)醇、酚的性質(zhì)規(guī)律(1)醇催化氧化規(guī)律醇類的催化氧化的反應(yīng)狀況與跟羥基相連的碳原子上的氫原子個(gè)數(shù)有關(guān)。(2)醇消去反應(yīng)的規(guī)律醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必需有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必需連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為(3)酚與溴水反應(yīng)的取代位置酚分子中與—OH處于鄰、對(duì)位上的氫原子可以被—Br取代，而間位上的氫原子不行以被—Br取代。命題點(diǎn)2乙醇的性質(zhì)探究5．(2024·江西調(diào)研)下列試驗(yàn)操作不能達(dá)到試驗(yàn)?zāi)康牡氖?)試驗(yàn)?zāi)康脑囼?yàn)操作A檢驗(yàn)蔗糖是否水解向20%蔗糖溶液中加入少量稀硫酸，加熱；再加入新制氫氧化銅懸濁液，視察現(xiàn)象B乙醇和乙酸制備乙酸乙酯先加入肯定量乙醇，再加濃硫酸和乙酸，最終加入適量沸石并加熱C鑒別硬脂酸鈉和硬脂酸鉀分別蘸取兩種物質(zhì)在酒精燈火焰上灼燒，視察火焰的顏色D比較水和乙醇中氫的活潑性分別將少量鈉投入盛有水和乙醇的燒杯中，視察現(xiàn)象A[蔗糖的水解液為酸性，不能干脆加入新制Cu(OH)2懸濁液，應(yīng)先加堿中和為堿性環(huán)境后，再加入新制Cu(OH)2懸濁液檢驗(yàn)，A錯(cuò)誤。]6．如圖所示進(jìn)行乙醇的催化氧化試驗(yàn)，試管A中盛有無水乙醇，B中裝有CuO(用石棉絨作載體)。請(qǐng)回答下列問題：(1)向試管A中鼓入空氣的目的是___________________________________________________________________________________________________。(2)試管A上部放置銅絲網(wǎng)的作用是_______________________________________________________________________________________________。(3)玻璃管B中可視察到的現(xiàn)象是__________________________________；相關(guān)化學(xué)方程式是______________________________________________。[答案](1)使空氣通過乙醇，形成乙醇和空氣的混合氣體(2)防止乙醇和空氣的混合氣體爆炸(3)黑色固體變紅CuO＋C2H5OHCH3CHO＋H2O＋Cu,2C2H5OH＋O2eq\o(→,\s\up9(Cu),\s\do7(△))2CH3CHO＋2H2O命題點(diǎn)3涉及醇、酚的合成與推斷7．(2024·湖北七市聯(lián)考)用A和B為原料合成E的路途如下。已知B的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)且具有酸性，回答下列問題：(1)E中含氧官能團(tuán)的名稱為________。(2)A、B、D的結(jié)構(gòu)簡式分別為________、________、________。(3)寫出下列轉(zhuǎn)化關(guān)系的化學(xué)方程式①C→D：_____________________________________________________。②D→E：_____________________________________________________。(4)寫出符合下列條件的C的全部同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))的結(jié)構(gòu)簡式___________________________________________________________________。①屬于羧酸類芳香族化合物②核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰③遇FeCl3溶液顯紫色(5)1molC與濃溴水反應(yīng)，最多需________molBr2參與反應(yīng)。[解析](4)C的同分異構(gòu)體中含羧基，除去苯環(huán)，還有2個(gè)—OH,1個(gè)—CH3。但是核磁共振氫譜只有4組峰，羧基占了一組峰，其他苯環(huán)的氫原子或者側(cè)鏈上的氫原子只能有3組峰，可從對(duì)稱位置入手。(5)酚—OH的鄰、對(duì)位H可被Br取代。[答案](1)羥基、酯基(3)①＋CH3OHeq\o(→,\s\up9(濃硫酸),\s\do7(△))＋H2O②＋HBr＋H2O(4)(5)21．(2024·全國卷Ⅱ，T8)下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成反應(yīng)的是()A．乙烯和乙醇 B．苯和氯乙烯C．乙酸和溴乙烷 D．丙烯和丙烷B[A項(xiàng)中，乙烯中有鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，乙醇中沒有不飽和鍵，不能發(fā)生加成反應(yīng)。B項(xiàng)中，苯和氯乙烯都含有不飽和鍵，都能發(fā)生加成反應(yīng)。C項(xiàng)中，乙酸和溴乙烷都不能發(fā)生加成反應(yīng)。D項(xiàng)中，丙烯中含有鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，丙烷中沒有不飽和鍵，不能發(fā)生加成反應(yīng)。]2．(2024·全國卷Ⅰ，節(jié)選)寫出用環(huán)戊烷和2丁炔為原料制備化合物的合成路途____________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)。(已知)[答案]eq\o(→,\s\up9(Cl2),\s\do7(hν))eq\o(→,\s\up9(NaOH/C2H5OH),\s\do7(△))eq\o(→,\s\up9(),\s\do7(催化劑))3．(2024·全國卷Ⅱ)環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路