第30講沉淀溶解平衡

1.認(rèn)識(shí)難溶電解質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解沉淀的生成、溶

解與轉(zhuǎn)化。

2.理解溶度積(Ksp)的含義，并能進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。

課標(biāo)

3.了解常見(jiàn)沉淀溶解平衡圖像的形式，能分析沉淀溶解平衡圖像，獲取

解讀

關(guān)鍵信息，解決相關(guān)問(wèn)題。

4.利用沉淀溶解平衡原理，分析圖像中離子濃度的關(guān)系、沉淀溶解平衡

的移動(dòng)方向并計(jì)算溶度積等。

WZ1沉淀溶解平衡及應(yīng)用

必備知識(shí)?梳理夯實(shí)

知識(shí)梳理

1.固體溶質(zhì)的溶解性

在25℃時(shí)，固體物質(zhì)的溶解度與溶解性存在的關(guān)系如下：

(難溶)(微溶)(可溶)(易溶)

(UM110"吸

2.沉淀溶解平衡

⑴定義

沉淀溶解平衡狀態(tài)是指在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液

時(shí)，沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的狀態(tài)。這種平衡稱(chēng)為沉淀溶解平

衡。

例如，在一定溫度下，當(dāng)AgCl溶于水形成飽和溶液時(shí),AgCl溶于水形

成Ag+和C廠(chǎng)的速率等于溶液中的Ag+和C「結(jié)合生成AgCl的速率的狀態(tài)，

屬于沉淀溶解平衡狀態(tài)。AgCl(s)Ag+(aq)+C「(aq)表示難溶電解質(zhì)AgCl在

水溶液中的沉淀溶解平衡方程式，AgCl-Ag++C「表示強(qiáng)電解質(zhì)AgCl在水溶

液中的電離方程式。

(2)沉淀溶解平衡的建立

固體溶質(zhì)II溶液中的溶質(zhì)

①“溶解）」K沉淀），固體溶解

②“溶解）=W沉淀）,溶解平衡

③“溶解）工_M沉淀），析出晶體

［微點(diǎn)歸納］①沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種，沉淀溶解平衡也同樣遵循

勒夏特列原理。

②沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，再加入該難溶物對(duì)平衡無(wú)影響。

（3）沉淀溶解平衡的特征

■—可逆過(guò)程

苞~

丫一”（溶解）="（沉淀）"o

右）一達(dá)到平衡時(shí)，固體質(zhì)量、離子濃度送

竊一外界條件改變，溶解平衡將發(fā)生楚史

（4）影響沉淀溶解平衡的因素

①內(nèi)因

難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

a.絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒(méi)有的。

b.同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別也很大。

c.易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。

廠(chǎng)規(guī)律:升溫，大多嫡解平衡向沉淀溶解的方向

誕移動(dòng)[特例Ca(0H)2]

一原因:大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解過(guò)程是&L

外過(guò)程

注濃雷加水稀釋?zhuān)胶庀虺恋砣芙獾姆较蛞苿?dòng)

②

加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成微粒相同的離子

相同離子

因---＞組成的物質(zhì),平衡向沉淀析出的方向

移動(dòng)

反應(yīng)離子,加入能消耗難溶物離子的物質(zhì)，平衡

一＞向沉淀溶解的方向移動(dòng)

以AgCl為例：AgCl(s)Ag+(aq)+Cr(aq)

AH＞0,說(shuō)明外因?qū)Τ恋砣芙馄胶獾挠绊憽?/p>

外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag+)平衡后c(cn)

升高溫度正向增大增大

逆向增大減小

加入少量的AgNO3

通入H2s正向減小增大

通入HC1逆向減小增大

3.沉淀溶解平衡的應(yīng)用

(1)沉淀的生成

方法舉例原理(離子方程式)

Fe3++

調(diào)節(jié)除去NH4cl溶液中的FeCh雜質(zhì)，

3NH3H2O=Fe(OH)31+

pH法可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7

3NHT_

加沉淀

2++

通入H2s氣體除去污水中的CM卡H2S+CU=CUS1+2H

齊J法

(2)沉淀的溶解

方法舉例原理(離子方程式)

+2+

CaCO3+2H=Ca+H20+

酸溶法加入稀鹽酸除去碳酸鈣

CO2t

配位AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2『

用足量氨水溶解并除去AgCl

溶解法+C1+2H2O

(3)沉淀的轉(zhuǎn)化

①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)，沉流的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。

例如，AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(淺黃色沉

淀)^^Agl(黃色沉淀)工包2Ag2s(黑色沉淀)。

②應(yīng)用示例

應(yīng)用舉例原理(離子方程式)

CaSCUG)+

將CaS04轉(zhuǎn)化為易溶于酸的

鍋爐除垢COHaq)CaCChG)十

CaCO3

SQP(aq)

Cu2+(aq)+PbS(s)CuS(s)

礦物轉(zhuǎn)化CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS

+Pb2+(aq)

4.溶度積常數(shù)(&p)

(1)溶度積與離子積

以AfflB?(s)機(jī)A"+(aq)+〃BL(aq)為例

類(lèi)型溶度積離子積

離子濃度哥的乘積溶液中有關(guān)離子

定義

沉淀溶解平衡常數(shù)濃度易的乘積

符號(hào)Ksp0c

Qc(A加B”)一

mn+nm

Ksp(AM=c(A\c(B~),式中的

表達(dá)式0”+>0“伊.)式中的濃度是

濃度都是平衡濃度

任意時(shí)刻濃度

判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解

①06Ksp:溶液中有沉淀析出

應(yīng)用

②。c=Ksp：沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)

③0c<ap：溶液中無(wú)沉淀析出

(2)&p的意義

&p可以反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。當(dāng)化學(xué)式所表示的組成中陰、

陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同時(shí)，Ksn越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)，一般溶

解度也越大；但陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相同時(shí)，&p大的難溶電解質(zhì)的溶解度不

一定大。

(3)&p的影響因素

Ksn只受溫度景2響,與其他外界條件無(wú)關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是

吸熱過(guò)程,升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng),KSD增大。

深度思考：沉淀轉(zhuǎn)化是否只能向著更難溶的方向？

［提示］在一定條件下，也可以由難溶物轉(zhuǎn)化為溶解度較大的物質(zhì)，如在

BaSCU飽和溶液中加入高濃度的Na2cCh溶液，只要0c(BaCO3)>Ksp(BaCC)3)就可

以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaC03沉淀。

［微點(diǎn)撥］①沉淀溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，&p增大，但

Ca(0H)2相反。

mn+

②對(duì)于沉淀溶解平衡A,?B?(s)機(jī)A"+(aq)+〃B"「(aq),Ksp=c(A)-,

對(duì)于相同類(lèi)型的物質(zhì)，&p的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小，

也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。

自主小練

1.易錯(cuò)辨析：正確的打“，錯(cuò)誤的打“X”。

(1)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)。(X)

(2)NaCl溶解性很好，飽和NaCl溶液中不存在溶解平衡。(X)

［提示］易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。

(3)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí)，溶液中難溶電解質(zhì)電離出的各個(gè)離子濃度均相等。

(X)

［提示］溶解平衡時(shí)，溶液中各離子濃度不再改變，不一定相等。

(4)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。(X)

［提示］食鹽水中C(cr)大，抑制AgCl的溶解，故AgCl在水中的溶解度大

于在食鹽水中的溶解度。

(5)沉淀溶解是吸熱過(guò)程，降低溫度，溶解平衡一定逆向移動(dòng)。(X)

［提示］少數(shù)沉淀(如氫氧化鈣)溶解放熱，升溫逆向移動(dòng)。

(6)AgCl的Ksp大于Mg(0H)2,則AgCl的溶解度大于Mg(OH)2o(X)

［提示］溶度積大的難溶電解質(zhì)溶解度不一定大，只有組成類(lèi)型相同的難溶

電解質(zhì)才可以通過(guò)Ksp比較溶解度大小。

(7)溶度積常數(shù)只受溫度影響，&p隨溫度升高而增大。(X)

［提示］大多數(shù)難溶電解質(zhì)Ksp隨溫度升高而增大，少數(shù)(如氫氧化鈣)升高溫

度Ksp減小。

(8)Mg(OH)2在NaOH溶液中的溶解度與在水中一樣。(X)

［提示］OH」抑制Mg(OH)2的溶解，在NaOH溶液中溶解度小。

(9)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說(shuō)明CuS的溶解度比ZnS的

小。(J)

［提示］H+可以與ZnS中S2-結(jié)合促進(jìn)溶解平衡，進(jìn)而溶解ZnS,而H*不能

溶解CuS,所以CuS的溶解度比ZnS的小。

(10)已知常溫下：Ksp(AgCl)=L8Xlor。，將0.002mol-L-1的AgNCh溶液與

0.002mol1-1的KC1溶液等體積混合會(huì)產(chǎn)生AgCl沉淀。(V)

+--1

［提示］混合后0c=c(Ag)-c(Cr)=O.OOlmol-L'X0.001mol-L=1.0X10

-6>1.8X10-10,故生成AgCl沉淀。

(11)沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，《沉淀)=k(溶解)。(V)

2+2+

(12)BaSO4=Ba+SOFWBaSO4(s)Ba(aq)+SOF(aq),兩式所表示

的意義相同。(X)

［提示］前者為BaSCU的電離方程式，后者為BaSCU沉淀溶解平衡的離子方

程式。

(13)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，保持溫度不變，增加難溶電解質(zhì)的量,

平衡向溶解方向移動(dòng)。(X)

［提示］難溶電解質(zhì)是固體，其濃度可視為常數(shù)，增加它的量對(duì)平衡無(wú)影響。

(14)在白色ZnS沉淀上滴加CuSCU溶液，沉淀變黑，說(shuō)明CuS比ZnS更難

溶于水。(V)

(15)&p既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度

有關(guān)。(X)

［提示］Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量和溶液中離子濃

度無(wú)關(guān)。

(16)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的&p不變。

(?)

(17)25℃時(shí)，Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),則溶解度：Ag2CrO4<AgClo(X)

［提示］兩者的化學(xué)式中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同，不能依據(jù)Ksp比較溶解度。

(18)常溫下，向BaCCh飽和溶液中加入Na2cCh固體,BaCCh的Ksp減小。(X)

［提示］Ksp只與難溶電解質(zhì)自身的性質(zhì)和溫度有關(guān)，所以BaC03的Ksp不變。

(19)相同溫度下，&p小的電解質(zhì)其溶解能力一定比&p大的電解質(zhì)的溶解能

力小。(X)

［提示］對(duì)于相同類(lèi)型的物質(zhì),Ksp的大小能夠反映難溶電解質(zhì)溶解能力的大

小，不是同種類(lèi)型的不能直接通過(guò)Ksp的大小來(lái)比較。

(20)牙膏中添加氟化物用于預(yù)防齦齒，發(fā)生的是氧化還原反應(yīng)。(X)

［提示］是沉淀的轉(zhuǎn)化。

2.(1)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子？

［提示］不可能將要除去的離子全部通過(guò)沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中

的離子濃度小于1X10=mol］一時(shí)，沉淀已經(jīng)完全。

(2)試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)：

分別用等體積的蒸儲(chǔ)水和0.01mol-L1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，為什么用水

洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量？

［提示］用水洗滌AgCl,AgCl(s)Ag+(aq)+C「(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)

量減少；而用鹽酸洗滌AgCl時(shí)，HC1電離產(chǎn)生的C「會(huì)使AgCl的溶解平衡向左

移動(dòng)，可以減少AgCl的溶解，因而損失較少。

(3)①濃縮液中主要含有「、C「等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加

AgNCh溶液，當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中用)為4.7X1CF7。已知Ksp(AgCl)

c(Cl)

=1.8X10-。，Ksp(AgI)=8.5X1。-"。

②已知：Ksp［Al(OH)3］=lX10-33,Ksp［Fe(0H)3］=3X10-9,pH=7.1時(shí)

Mn(OH)2開(kāi)始沉淀。室溫下，除去MnSCU溶液中的Fe3+、Ap+(使其濃度均小于

1X10-6mol-L-1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為5.0<pH<7.1。

考點(diǎn)突破?訓(xùn)練提升

微考點(diǎn)1沉淀溶解平衡及其影響因素

2+

例(2024?河北衡水高三檢測(cè))溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca(aq)+

2OH(aq)AH<0,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(A)

①升高溫度，上述平衡逆向移動(dòng)②向上述溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增

大鈣離子的濃度③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適

量的NaOH溶液④恒溫下，向上述溶液中加入CaO,溶液的pH升高⑤給上

述溶液加熱，溶液的pH升身⑥向上述溶液中加入Na2c03溶液，其中固體質(zhì)

量增加⑦向上述溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變

A.①⑥B.①⑥⑦

C.②③④⑥D(zhuǎn).①②⑤⑦

［解析］加入碳酸鈉粉末會(huì)生成CaCO3,使Ca2+濃度減小，②錯(cuò)誤；Ca(OH)2

的溶度積較大，要除去溶液中的Ca2+,應(yīng)將Ca2+轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCCh,③錯(cuò)

誤；恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，

④錯(cuò)誤；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯(cuò)誤；加入Na2cCh

溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCCh固體，固體質(zhì)量增加,

⑥正確；加入NaOH固體平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，⑦錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

(2023?山東濰坊高三檢測(cè))室溫下向100mL蒸儲(chǔ)水中加入1gCaCCh,一段

時(shí)間后再向其中加入10mL蒸偏水，一段時(shí)間后繼續(xù)加入10mL蒸儲(chǔ)水。該過(guò)

程中電導(dǎo)率的變化如圖：

已知：室溫下，?2(203的溶解度為0.00138。下列說(shuō)法不正確的是(C)

A.a—b電導(dǎo)率上升是由于CaCO3固體部分溶解于水中

B.c和e對(duì)應(yīng)的時(shí)刻分別加入了10mL蒸儲(chǔ)水

C.c-d、e-f,電導(dǎo)率下降，說(shuō)明CaCCh的溶解平衡逆向移動(dòng)

D.g后的電導(dǎo)率幾乎不再改變，說(shuō)明CaCCh的溶解達(dá)到平衡狀態(tài)

［解析］碳酸鈣在水中的溶解度小，溶于水的碳酸鈣在溶液中完全電離，使

溶液中的離子濃度增大，導(dǎo)致a-b電導(dǎo)率上升，故A項(xiàng)正確；由圖可知，c-d、

e-f的電導(dǎo)率下降，說(shuō)明溶液中離子濃度減小，則c和e對(duì)應(yīng)的時(shí)刻應(yīng)該是分別

加入了10mL蒸鐳水，加入蒸鐳水，碳酸鈣的溶解平衡正向移動(dòng)，故B項(xiàng)正確,

C項(xiàng)錯(cuò)誤；g后的電導(dǎo)率幾乎不再改變，說(shuō)明溶液中的離子濃度不再改變，碳酸

鈣的溶解在溶液中達(dá)到平衡狀態(tài)，故D項(xiàng)正確。

微考點(diǎn)2沉淀溶解平衡的應(yīng)用

例(2024?北京石景山區(qū)模擬)已知：Ag++SCN-=AgSCNI(白色)，某同學(xué)

探究AgSCN的溶解平衡及轉(zhuǎn)化，進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。

滴加1滴滴加0.5mL

2mol*L-12mol,L_1滴加2滴

Fe(NO)AgNO-^一

3;=

溶液溶液?

-一

產(chǎn),

滴加1mL生

上層淺紅色紅色褪

色

0.01mol?L-1黃

清液溶液去，產(chǎn)生

淀

沉

①白色沉淀③金

②

滴加2mL

1白色沉淀先轉(zhuǎn)化

KSCN溶液2mol?L-

I|KI溶液?為黃色沉淀，隨

后溶解，得到無(wú)

白色沉淀色溶液

下列說(shuō)法不正確的是(C)

A.①中現(xiàn)象能說(shuō)明Ag+與SCN-生成AgSCN沉淀的反應(yīng)有限度

B.②中現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是發(fā)生了反應(yīng)Fe(SCNh+3Ag+=3AgSCNI+Fe3

+

C.③中產(chǎn)生黃色沉淀的現(xiàn)象能證明Agl的溶解度比AgSCN的溶解度小

D.④中黃色沉淀溶解的原因可能是Agl與KI溶液中的「進(jìn)一步發(fā)生了反

應(yīng)

［解析］由實(shí)驗(yàn)過(guò)程可知，AgNCh和KSCN溶液恰好完全反應(yīng)生成AgSCN

沉淀，向上層清液中滴加Fe(NCh)3溶液，得到淺紅色溶液，則上層清液中含有

SCN一,說(shuō)明Ag+與SCN—生成AgSCN沉淀的反應(yīng)有限度,A正確；向含F(xiàn)e(SCN)3

的淺紅色溶液加入AgNCh溶液，紅色褪去，產(chǎn)生白色沉淀，發(fā)生了反應(yīng)：Fe(SCN)3

+3Ag+=3AgSCN；+Fe3+,B正確；向①中加入AgNCh溶液生成白色沉淀

AgSCN后，AgNCh仍剩余；向②中加入2moi［FKI溶液，溶液中Ag+和「反

應(yīng)生成Agl黃色沉淀，未發(fā)生Agl和AgSCN之間的轉(zhuǎn)化，故不能比較二者的溶

解度大小，C錯(cuò)誤；④向白色沉淀AgSCN中加入2mL2moi【-iKI溶液，白色

沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀，則AgSCN轉(zhuǎn)化為Agl；隨后沉淀溶解，得到無(wú)色溶液，

由于溶液中KI有剩余，可能是Agl和「反應(yīng)生成無(wú)色易溶性物質(zhì)，D正確。

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.(2023?湖南長(zhǎng)沙高三檢測(cè))關(guān)節(jié)炎是因?yàn)樵陉P(guān)節(jié)滑液中形成了尿酸鈉(NaUr)

晶體，關(guān)節(jié)炎易在寒冷的冬季發(fā)作導(dǎo)致疼痛。其原理為：①HUrH++Ur-

AHi>0；②Ud(aq)+Na+(aq)NaUr(s)AH2<0o下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是(A)

A.關(guān)節(jié)炎發(fā)作時(shí)，體液的pH增大

B.控制食鹽攝入量有利于減緩關(guān)節(jié)炎的發(fā)生

C.關(guān)節(jié)炎患者冬季注意保暖可減緩癥狀

D.升高溫度，平衡②向逆反應(yīng)方向移動(dòng)

［解析］根據(jù)題意，關(guān)節(jié)炎發(fā)作時(shí)，題給平衡正向移動(dòng)，形成NaUr晶體，

。3+)增大，體液的pH減小，A錯(cuò)誤；控制食鹽攝入量，可減小體液中c(Na+),

從而減小NaUr晶體生成，有利于減緩關(guān)節(jié)炎的發(fā)生，B正確；關(guān)節(jié)炎患者冬季

要注意保暖，因?yàn)闇囟壬撸磻?yīng)②正向進(jìn)行程度減小，可減緩癥狀，C正確；

反應(yīng)②的AH<0,升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，D正確。

2.(2024?河北衡水高三檢測(cè))為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，同學(xué)們進(jìn)行下圖所

示實(shí)驗(yàn)。

2mL①2滴②2mL③

H0.05mol-L-1n0.1molL-1rq0.1mol-L-1「

KSCN溶液Fe(NO)3溶液KI溶液

2mL產(chǎn)生白色沉淀無(wú)明顯變化產(chǎn)生黃色沉淀

0.1mol.L-1(AgSCN)溶液不變紅溶液變紅

AgN()3溶液

下列關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是(D)

+

A.①中產(chǎn)生白色沉淀的原因是c(Ag)-c(SCN-)>^sp(AgSCN)

B.①中存在平衡：AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN7aq)

C.②中無(wú)明顯變化是因?yàn)槿芤褐械腸(SCN］過(guò)低

D.上述實(shí)驗(yàn)不能證明AgSCN向Agl沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生

［解析］向AgNCh溶液中加入KSCN溶液，產(chǎn)生白色沉淀AgSCN,說(shuō)明離

子積0［c(Ag+)-c(SCN-)］>Ksp(AgSCN),A正確；①中生成AgSCN白色沉淀，在

水溶液中存在沉淀溶解平衡：AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq),B正確；對(duì)比

實(shí)驗(yàn)②和③可知，加入KI溶液產(chǎn)生黃色沉淀，AgSCN轉(zhuǎn)化為AgL溶液中c(SCN

一)增大，溶液變紅，故②中無(wú)明顯變化是因?yàn)槿芤褐械腸(SCN］過(guò)低，C正確；

②中溶液不變紅，說(shuō)明SCN-主要轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，加入KI溶液后，溶液變

紅色，說(shuō)明反應(yīng)生成SCN,從而證明AgSCN轉(zhuǎn)化為Agl,D錯(cuò)誤。

《歸納拓展:

沉淀轉(zhuǎn)化的三種常見(jiàn)情況

1難溶的電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為更難溶的電解質(zhì)較易實(shí)現(xiàn)，即沉淀向溶解度小的方向

轉(zhuǎn)化更容易。

2沉淀類(lèi)型相同且Ksp的數(shù)值相差不大時(shí)，Ksp小的沉淀可轉(zhuǎn)化為&p大的沉

淀，這時(shí)要加入濃度較大的沉淀劑。例如，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4),通常加入飽

和Na2cCh溶液，可實(shí)現(xiàn)BaSO4向BaCCh的轉(zhuǎn)化。

3沉淀類(lèi)型相同且Ksp的數(shù)值相差很大時(shí)，&p小的沉淀不能轉(zhuǎn)化為Ksp大的

沉淀。

微考點(diǎn)3溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

1.(2024?江西贛州模擬)25℃時(shí),Ksp(FeS)=6.3XlCFi8,Ksp(CuS)=6.3X10

F6,Ksp(ZnS)=1.6X10-24。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(D)

A.25℃時(shí)，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度

B.25℃時(shí)，飽和CuS溶液中CW+的濃度為6.3X10-36mol-L-1

C.向等物質(zhì)的量濃度FeCb、ZnCb的混合溶液中加入少量NazS,只有FeS

沉淀生成

D.ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS⑸+Zn2+(aq)的平衡常數(shù)為2.54X10”

［解析］三種硫化物均為AB型化合物，CuS的溶度積最小，其溶解度最小，

A錯(cuò)誤;Ksp(CuS)=6.3X10-36,則飽和CuS溶液中C(CU2+)=M(CUS)=A/61X10

F8mol-L-i,B錯(cuò)誤；由于Ksp(FeS)>Ksp(ZnS),向等物質(zhì)的量濃度的FeCL、ZnCb

的混合溶液中加入少量NazS,應(yīng)首先生成ZnS沉淀，C錯(cuò)誤；ZnS(s)+Cu2+

(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常數(shù)K=嗯?=絲？=

C(Cu2)Asp(CuS)

［6乂］仆―24

---------弋2.54X10LD正確。

6.3X10-36

2.(2024?山東青島高三檢測(cè))(1)工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2O歹和CrOF,

會(huì)對(duì)人類(lèi)及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大損害，必須進(jìn)行處理。Cr(OH)3在溶液中存在以下

沉淀溶解平衡：Cr(OH)3⑸Cr3+(aq)+3OH7aq),常溫下，Cr(OH)3的溶度積

Ksp=10-32,要使c(cN+)降低為IO=mol］一,溶液的pH應(yīng)調(diào)至

(2)向0.10mol-L1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢瑁袦\藍(lán)色

Cu(OH)2沉淀生成，當(dāng)溶液的pH=8時(shí)，c(Cu2+)=2.2X成-moll-］(已知

&p［Cu(OH)2］=2.2X10-20)。若在O.1Qmol］一1硫酸銅溶液中通入過(guò)量H2s氣體,

使Cu2+完全沉淀為CuS,此時(shí)溶液中的H+濃度為0.20mol中一J

［解析］(1)由于析p［Cr(OH)3］=c(Cr3+)p3(OH-)=10-32,則有時(shí)汨一尸

332Klb*

/-------mol-L1=109mol-L1,c(H+)=-------=-------mol-L-1=

\jIO"c(OH)10-9

10-5mol-L-1,pH=—lgc(H+)=—lgl0-5=5o

(2)pH=8時(shí)c(Ofr)=l()-6mol.L-i,由Cu(OH)2的溶度積常數(shù)可知：Ksp=

2.2X1()—20=10-12><c(Cu2+),得c(Cu2+)=2,2Xl()-8mol.L-i；使Cu?+完全沉淀為

CuS,已知c(Cu2+)=0.10mol-L-1,根據(jù)反應(yīng)關(guān)系式Cu?+?2片可得，°3+)=0.20

-1

mol-L0

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.(2024?山東青島高三檢測(cè))分別進(jìn)行下列操作，由現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的

是(D)

選項(xiàng)操作現(xiàn)象結(jié)論

將稀硫酸和Na2s反應(yīng)生成的氣

&p(AgCl)>

A體通入AgNCh與AgCl組成的懸出現(xiàn)黑色沉淀

Ksp(Ag2S)

濁液中

向盛有2mL0.1mol-L-1AgNCh

先有白色沉淀生

溶液的試管中滴加1mL0.1Ksp(AgCl)

B成，后又產(chǎn)生黃

molL】NaCl溶液，再向其中滴>&p(AgI)

色沉淀

力口4?5滴0.1mol-L-1KI溶液

&p(AgI)<

C向Agl懸濁液中滴入Na2s溶液固體變黑

&p(Ag2S)

將H2s氣體通入濃度均為0.01

先出現(xiàn)CuS黑色

Dmol-L-1的ZnS04和CuSCU溶液Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)

沉淀

中

［解析］生成的硫化氫與硝酸銀溶液反應(yīng)生成硫化銀沉淀，沒(méi)有沉淀的轉(zhuǎn)化,

無(wú)法判斷Ksp(AgCl)與&p(Ag2S)的大小，A錯(cuò)誤；AgNCh溶液過(guò)量，KI直接與

AgNO3反應(yīng)，無(wú)法判斷&p(AgCl)與Ksp(Agl)的大小關(guān)系，B錯(cuò)誤；溶度積常數(shù)大

的物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為溶度積常數(shù)小的物質(zhì)，Agl懸濁液中滴入Na2s溶液，固體變黑，

說(shuō)明&p(Ag2S)<Ksp(AgI),C錯(cuò)誤;難溶的物質(zhì)先沉淀出來(lái)，說(shuō)明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),

D正確。

?歸納拓展:

&p的大小比較解題思路

先生成的沉淀

同濃度同類(lèi)型少量沉淀劑

的Ksp更小

向濃度均為在TmolL1的NaCl和Nai混合溶液中滴加少量

AgNQ溶液，先出現(xiàn)黃色沉淀，則Kp(AgCl)>K叩(Agl)

2.(2024-河北衡水高三檢測(cè))已知25℃時(shí)，Ksp(AgCl)=1.8X1O-10,

Ksp(Ag2CrO4)=2.0X10一%&p(AgI)=8.5XICT1

(1)氯化銀的飽和溶液中，cdL3Xl()-5mol液一J向其中加入NaCl

固體，溶解平衡左移(填“左移”“不動(dòng)”或“右移”)，溶度積常數(shù)不變。

(2)若向50mL0.018mol-L1的AgNCh溶液中加入50mL0.020mol-L^1的鹽

酸，混合后溶液中的c(Ag+)=L8X10-7mol1一1,DH=2。

(3)氯化銀的飽和溶液和銘酸銀的飽和溶液中，Ag+濃度大小關(guān)系為

A磔CrO4>AgCl,由此可得出AgCl更難溶。

(4)取一定量含有「、C「的溶液，向其中滴加AgNCh溶液，當(dāng)AgCl和Agl

同時(shí)沉淀時(shí)，溶液中4.7X10-7。

c(cr)

(5)將等體積的4XIO、mol.L?的AgNCh溶液和4X10-3mol.L'的K2CrO4

溶液混合后有(填“有”或“沒(méi)有”)Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生。

［解析］(1)氯化銀的飽和溶液中，c(Ag+)=C(cr)=^1.8X1O-10mol-L

~L3X『mol1」。

31-14

(2>(AgNO3)=50mLX10-L-mol_X0.018molL=9X10"mol,?(HC1)

=50mLX10-3LmL-1X0.020molL1=lX10-3mol,兩溶液混合,AgNOs+

HCl=AgCl；+HNO3,HC1過(guò)量：IXlO^mol—9X10—4moi=1X10—4mol,

1X104mol

故反應(yīng)后的c(cr)=1X10-3mol-L-1,H+未被消耗,

(50+50)mLX103L-mol1

1X102mol-L-1c(Ag+)-c(Cr)=1.8X10-10,

即c(Ag+)X(lX10-3)=1.8XIO-10,解得c(Ag+)=1.8X10-7mol-L-1；pH=—

2

lg(lX10-)=2o

(3)根據(jù)Ag2CrO4的沉淀溶解平衡：

Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrOF(aq)

2xx

(2x)2-x=2.0X10-12,x3=0.5X10-12,X10-4mol-L-1,c(Ag+)=2x

3_

-4-141+

=2XX10mol-L^1.6X10molLo飽和AgCl溶液中c(Ag)=

J1.8X1O_10mol-L-1^1.3X10-5mol-L-1oAg+的濃度前者大于后者，AgCl更難

溶。

(4)AgCl和Agl同時(shí)沉淀時(shí)，溶液中的c(Ag+)一定是相同的，則有：見(jiàn))=

c(Cl)

c(「)c(Ag+)Ksp(AgI)8.5XKF、_vin-7

c(Cr)-c(Ag+)Ksp(AgCl)1.8X1010

(5)4Xlormol.Li的AgNO3溶液和4Xlormoi.Li的KzCrCU溶液等體積

4X1O-3

混合的瞬間：c(Ag+)=：^—mol-L1=2X10-3mol-L1,同理可以求得c(CrOl)

12+-32-3-

=2X10-moi-L,故Q=c(Ag)-c(CrOF)=(2X10)X2X10=8X10

9>Ksp(Ag2CrO4)=2.0X10-2,因此有AgzCrCU沉淀產(chǎn)生。

鴛歸納拓展：

1根據(jù)&p比較兩種電解質(zhì)的溶解度大小

(l)Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。在相同溫度時(shí)，對(duì)于同類(lèi)型的

物質(zhì)，&p數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。例如，AgCl、AgBr、

Agl都是AB型，由Ksp數(shù)值可知，溶解度：AgCl>AgBr>AgIo

(2)不同類(lèi)型的物質(zhì)，&p差距不大時(shí)不能直接作為比較依據(jù)。

2溶度積計(jì)算的三種常見(jiàn)設(shè)問(wèn)方式

(1)已知溶度積，求溶液中的某種離子的濃度，如Ksp=a的飽和AgCl溶液中，

c(Ag+)=\Gmol-L-1o

(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如

某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1mol-L-1的NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體，

達(dá)到平衡后c(Ag+)=10amol-L'o

(3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，如對(duì)于反應(yīng)Cu2+(aq)+ZnS(s)CuS(s)+Zn2+(aq),

2+22+2

^sp(ZnS)=c(Zn)-c(S"),^sp(CuS)=c(Cu)-c(S"),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

2+

c(Zn)_^sp(ZnS)

c(Cu2+)-^sp(CuS)°

冷J沉淀溶解平衡圖像及分析

必備知識(shí)?梳理夯實(shí)

知識(shí)梳理

1.兩類(lèi)沉淀溶解平衡圖像

(1)沉淀溶解平衡——濃度圖像

①典型示例(以某溫度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)為例)

、C兩點(diǎn)所在曲線(xiàn)上，。二&P，是飽和溶液

7

Tx'c點(diǎn)：K￡AgBr)=(7x10-7)2

I

O，=4.9xlox

S

X乂點(diǎn)、:Q>K,,有沉淀生成

+7x10-7p

&D點(diǎn)：Q<K,是不飽和溶液

)VV

。

07x10-7

c(Br~)/(mol-L-1)

②圖中點(diǎn)的變化及分析

QfC曲線(xiàn)上變化，增大c(Bd)

dfc加入AgNO3(忽略溶液體積變化)

c—a曲線(xiàn)上變化，增大c(Ag+)

曲線(xiàn)上方的點(diǎn)表示有沉淀生成，曲線(xiàn)下方的點(diǎn)表示不飽和溶液，曲線(xiàn)上的點(diǎn)處于

平衡狀態(tài)

(2)沉淀溶解平衡一對(duì)數(shù)圖像

pc(cor)=-igc(cor)

根據(jù)線(xiàn)上任意一點(diǎn)的坐標(biāo)，可計(jì)算相應(yīng)物質(zhì)的Ksp

-~2.沉淀滴定曲線(xiàn)及分析

沉淀滴定曲線(xiàn)是沉淀滴定過(guò)程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與沉淀劑加入

量之間的關(guān)系曲線(xiàn)。T℃,分別向10.00mL0.lmol1—1的KC1和KzCrCU溶液中

滴加0.1moll'AgNCh溶液，滴定過(guò)程中一lgc(M)(M為C「或CrOf)與AgNO3

溶液體積(F)的變化關(guān)系如圖所示。

(1)曲線(xiàn)Li代表與一lgc(C「)與K(AgNO3溶液)的變化關(guān)系。

12

(2)7℃時(shí)，溶度積^Sn(Ag2CrQ4)=4.0X1Q-o

-1

(3)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.05mol-L的KC1和QCrCU溶液，則曲線(xiàn)L2

中N點(diǎn)向點(diǎn)0上方移動(dòng)。

自主小練

1.(2024?黑龍江齊齊哈爾模擬)FeAsCU在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如

圖所示(為>71)。下列說(shuō)法不正確的是(D)

2fl

A.溫度為八時(shí)，^sp(FeAsO4)=10

B.c(FeAsO4)：Z>W=X

C.FeAsCU的溶解過(guò)程吸收能量

D.將Z溶液升溫一定可以得到Y(jié)溶液

3+a2a

［提示］溫度為了2時(shí)，A?sp(FeAsO4)=c(Fe)-c(AsOF)=1010-=10-,

A正確；由于X、W點(diǎn)中的Fe3+和AsO廠(chǎng)均為10一。1110卜1I故其對(duì)FeAsCU的

溶解平衡起抑制作用，且作用程度相同，而Z點(diǎn)時(shí)Fe3+和AsO1的濃度相等，

無(wú)相同離子的抑制作用，故c(FeAsO4)為Z>W=X,B正確；由圖可知，

Ksp(7Y)<Ksp(T2),故升高溫度，&p增大，F(xiàn)eAsCU的溶解過(guò)程吸收能量，C正確；

將Z溶液升溫不一定可以得到Y(jié)溶液，若Z點(diǎn)溶液為剛剛飽和溶液則升高溫度,

溶液中的Fe3+和AsO廠(chǎng)的濃度不變，故無(wú)法達(dá)到Y(jié)點(diǎn)溶液，若Z點(diǎn)溶液為過(guò)飽

和溶液則升高溫度，溶液中的Fe3+和AsO。的濃度增大，故可以達(dá)到Y(jié)點(diǎn)溶液,

D錯(cuò)誤。

2.某溫度下，分別向10mL濃度均為0.1111011-1的?11。2和211。2溶液中

滴加0.1mol-L1的Na2s溶液，滴加過(guò)程中溶液中一lgc(Cu2+)和一1g。億^+)與

Na2s溶液體積(F)的關(guān)系如圖所示［已知：Mp(ZnS)>Ksp(CuS),lg3^0.5］。下列說(shuō)

法錯(cuò)誤的是(C)

FU-

)Z

。

號(hào)

—

將

rc(10,17.7)

n?

e

ub(10,12.17)

M

l

1020

V(Na2S)/mL

A.溶液pH：a<b<e

B.a點(diǎn)的ZnCb溶液中：c(Cr)<2[c(Zn2+)+c(H+)]

C.a—b—e為滴定CuCb溶液的曲線(xiàn)

D.d點(diǎn)縱坐標(biāo)約為33.9

[提示]Ksp億nS)>&p(CuS),故終點(diǎn)時(shí)一lgc(Zn2+)<—lgc(Cu2+),故a—b—e

表示ZnCb溶液的滴定曲線(xiàn)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；對(duì)于D項(xiàng)，10mL濃度為0.1moll-1

的CuCb溶液中滴加10mL0.1mol[-iNa2s溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，一lgc(Cu2

110-35-4

+)=17.7,&p(CuS)=IO。.、d點(diǎn)時(shí)，c(S2一)約為‘X0.1molir,c(Cu2+)=「

3AX0.1

3

mol-L-1=3X10-34-4mol-L-1,-lgc(Cu2+)=34.4-lg3^33.9,故d點(diǎn)縱坐標(biāo)約

為33.9,D項(xiàng)正確。

考點(diǎn)突破?訓(xùn)練提升

微考點(diǎn)1沉淀溶解平衡圖像及分析

1.(2024?山東肥城模擬)25℃時(shí)，F(xiàn)e(OH)2和Cu(OH)2的飽和溶液中，金

屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[—lgc(M2+)]與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示,

已知該溫度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列說(shuō)法正確的是(C)

A.線(xiàn)。表示Fe(OH)2飽和溶液中的變化關(guān)系

B.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可加入適量CuO

C.當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí)，溶液中c(Fe2+)：c(Cu2+)=104-6：1

D.向X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH固體，可轉(zhuǎn)化為V點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶

液

[思路點(diǎn)撥](1)分析坐標(biāo)：橫坐標(biāo)pH越大，c(OH-)越大；縱坐標(biāo)一lgc(M2

+)越大，c(M2+)越小。

推測(cè)

(2)判斷線(xiàn)a和線(xiàn)b:Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]/匕上以。^1一)相同時(shí)，c(Fe2

+)>c(Cu2+)4㈣線(xiàn)a、b代表的物質(zhì)變化。

[解析]根據(jù)圖示,pH相同時(shí)，線(xiàn)。對(duì)應(yīng)的c(M2+)小，因Fe(OH)2與Cu(OH)2

屬于同類(lèi)型沉淀，一定溫度下，Ksp越大，c(M2+)越大，故線(xiàn)a表示Cu(OH)2飽

和溶液中的變化關(guān)系，A錯(cuò)誤；Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],則調(diào)節(jié)pH過(guò)程中，

Cu2+先沉淀，除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,應(yīng)先加入H2O2將Fe2+氧化為

Fe3+,再調(diào)節(jié)pH除去Fe3+,B錯(cuò)誤；根據(jù)圖知pH=10時(shí)，-lgc(Cu2+)=11.7,

-lgc(Fe2+)=7.1,可以計(jì)算出該溫度下Ksp[Cu(OH)2]=10F7X(10-4)2=10-19.7,

-71-42151

^sp[Fe(OH)2]=10X(10)=10~,當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí),溶液

中2+：2+hl)：

c(Fe)c(Cu)=^|||^:味;：)"=&p[Fe(OH2]^sp[Cu(OH)2]

=104.6：1,C正確；X點(diǎn)轉(zhuǎn)化為y點(diǎn)時(shí)，c(Cu2+)不變，c(OH-)增大，但當(dāng)加入

少量NaOH固體后，c(OH-)增大，Cu(OH)2的沉淀溶解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，

c(Cu2+)減小，故X點(diǎn)不能轉(zhuǎn)化為y點(diǎn)，D錯(cuò)誤。

2.(2024?山東青島高三檢測(cè))絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)

和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解

平衡曲線(xiàn)如圖所