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文檔簡介

再生鉛行業清潔生產評價指標體系(征求意見稿)編制說明中國環境科學研究院二零一五年二月目錄TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"1項目背景 1\o"CurrentDocument"1.1項目來源 1\o"CurrentDocument"1.2編制過程 1\o"CurrentDocument"2行業發展現狀、存在的問題和評價指標體系編制意義 2\o"CurrentDocument"2.1再生鉛行業發展現狀 22.1.1 再生鉛行業概況 22.1.2 生產工藝 2\o"CurrentDocument"2.2再生鉛行業存在的問題 6\o"CurrentDocument"2.3評價指標體系編制意義 7\o"CurrentDocument"3適用范圍 7\o"CurrentDocument"4編制依據和參考資料 7\o"CurrentDocument"4.1編制依據 7\o"CurrentDocument"4.2參考資料 8\o"CurrentDocument"5編制步驟 95.1了解基本情況 95.2實地調研 9\o"CurrentDocument"6指標的選取和確定 96.1選取原則 9\o"CurrentDocument"6.2指標體系的主要內容 10\o"CurrentDocument"6.3指標的確定 106.3.1 生產工藝與裝備指標 116.3.2 資源和能源消耗指標 136.3.3 產品質量指標 146.3.4 資源綜合利用指標 146.3.5 污染物產生指標(末端處理前) 156.3.6 環境管理要求 206.3.7 采樣和監測 20\o"CurrentDocument"7評價指標體系實施的可行性 20項目背景1.1項目來源有色金屬是國民經濟的重要基礎原材料產業,在經濟建設、國防建設和社會發展中發揮著重要作用。再生金屬循環利用是解決資源短缺的有效途徑,再生金屬行業已成為我國有色金屬工業的重要組成部分。2006年2月國務院發布的《國家中長期科學和技術發展規劃綱要(2006-2020年)》中將環境領域的綜合治污與廢物循環利用列入了優先主題的范疇。2011年2月國務院批復了《重金屬污染綜合防治十二五”規劃》,明確了重金屬污染防治目標,計劃在2015年建立起比較完善的重金屬污染防治、事故應急和環境與健康風險評估體系。2011年1月24日,工業和信息化部、科學技術部、財政部印發了關于《再生有色金屬產業發展推進計劃》的文件,指出了我國廢舊有色金屬回收、拆解及利用環節標準規范較為薄弱,政策法規體系不完善等內容。為完善清潔生產技術支撐文件體系,加快推進清潔生產評價指標體系的整合修編進程,國家發展改革委會同環境保護部、工業和信息化部研究制定了《清潔生產評價指標體系制(修)訂計劃(第一批)》(2014年16號公告)。其中,再生鉛行業清潔生產評價指標體系由環境保護部負責,中國環境科學研究院編制。1.2編制過程為貫徹落實《中華人民共和國清潔生產促進法》,推動清潔生產工作,2006年國家發展改革委提出并組織編制了《工業清潔生產評價指標體系編制通則》 (GB/T20106)。根據該通則的提綱和已公布的環境標準以及大量的文獻調研和現場調查, 中國環境科學研究院清潔生產與循環經濟研究中心對再生鉛冶煉業清潔生產標準體系進行了編制。2012年,由中國環境科學研究院牽頭,清華大學,湖南有色金屬研究院、北京礦冶研究總院、中國資源綜合利用協會共同承擔了 再生金屬行業重金屬污染評價與防控技術研究”項目。項目完成過程中,對國內外再生鉛冶煉行業做了大量的文獻調研,并赴再生鉛冶煉廠做了實地調查。2014年11月課題組完成了再生鉛行業清潔生產評價指標體系的初稿;2014年12月完成了該指標體系的開題論證;2015年1月對指標體系進行了專家咨詢。行業發展現狀、存在的問題和評價指標體系編制意義2.1再生鉛行業發展現狀2.1.1再生鉛行業概況鉛在現代工業中主要用于防輻射材料、電纜鎧裝、防腐材料、焊料、鉛酸蓄電池等。由于鉛有毒,因此其應用領域正在逐步萎縮,目前主要的用途是制造鉛酸蓄電池。由于鉛酸蓄電池是世界上廣泛使用的一種化學電源,具有電壓平穩、安全可靠、價格低廉、適用范圍廣、原材料豐富和回收再生利用率高等優點,故被廣泛的應用于交通設備和各種電源中。據不完全統計,全世界消費的鉛中,大約有 80%~85%用于鉛酸蓄電池。我國再生鉛行業發展較早,上世紀50年代就有,但長期以來產量較少。到1990年產能達到2.82萬噸,1994年發展較快,產能達到9.5萬噸。再生鉛工業經過幾十年的發展,取得了顯著進展,已初步形成獨立產業,但從總體水平看,其生產能力、技術水平、管理水平與發達國家相比都有著很大差距。全國有近 300家廢鉛蓄電池再生鉛廠,生產能力從幾十噸到上千噸不等,萬噸以上的屈指可數。單系列超過 5萬噸/年的企業更少。截至2012年我國再生鉛在冊企業為84家,分布在22個省,其中分布最多省份為湖北省、江蘇省和貴州省。企業數量雖多,但整體上生產規模懸殊,生產設備落后、能耗高、污染重、鉛回收率和綜合利用率低。工藝上主要采用火法熔煉,使用的是傳統的小反射爐、鼓風爐和沖天爐等熔煉工藝。基本上是板柵和鉛膏直接熔煉,沒有預處理工藝。使用電解精煉工藝的企業很少。盡管如此,有色金屬再生利用得到快速發展,生產和消費規模不斷擴大,產業比重逐步提高,再生鉛產業已成為我國有色金屬工業的重要組成部分。隨著產業集中,已建成一批年產5萬噸以上再生鉛企業,其中最大的產能超過20萬噸。隨著產能不斷優化,原生礦產冶煉龍頭企業加快進入再生鉛領域,快速拉升產業整體發展水平。再生鉛產業是典型的勞動密集型產業,其回收、分類、拆解、冶煉各環節需要大量勞動力資源,為緩解就業壓力、促進社會穩定發揮了重要作用。2.1.2生產工藝再生鉛行業的工藝流程可分為兩種,見圖1:第一種,廢舊電池中鉛膏(泥)和柵板的回收-粗鉛熔煉-火法精鉛或電解精煉;第二種,廢舊電池中鉛膏(泥)和柵板的回收-濕法冶煉(電解沉積)。目前,我國幾乎所有的再生鉛企業均采用的是第一種火法冶煉工藝流程。只有個別企業,用第二種濕法冶煉(電解沉積)工藝流程。下面,分別從

廢鉛電池中鉛膏(泥)和柵板的回收、粗鉛熔煉、火法精煉、電解精煉、電解沉積等工序介紹再生鉛行業的工藝流程;該工藝流程也是再生鉛行業清潔生產指標體系的工藝依據。卸料脩環水水力分高循環池鉛膏廢酸碎鉛.隔極、塑蚪卸料脩環水水力分高循環池鉛膏廢酸碎鉛.隔極、塑蚪(1)廢鉛電池中鉛膏和柵板的回收目前,我國廢鉛電池中鉛膏和柵板的回收工藝和設備正在逐步提高。除了手工破碎廢鉛電池回收鉛膏和柵板的企業外。有規模的再生鉛企業均使用了自動化的機械破碎裝置。廢鉛電池中鉛膏和柵板的回收工序如圖2所示。廢鉛蓄電池皮帶輸送破碎Na2Na2CO3或NaOH中和Na.COj,<NaOH脫應鉛膏脫應鉛膏脫硫Na^S04芒硝II石膏I圖總再生鉛行業廢鉛酸電池中鉛膏和柵板的回收工序廢鉛酸電池由塑料外殼、板柵、鉛膏、隔板和硫酸等組成。廢舊鉛酸蓄電池通過儲料運輸車倒

入料倉,由振動進料器送入輸送帶輸送至破碎機進行破碎。破碎后的物料進入濕式轉鼓篩,加入絮凝

劑使鉛膏與塑料分離。其余物料進一步通過水力分選,柵板從水力分選器底部取出,輸送至轉鼓篩進

行二次清洗,純凈的柵板直接輸送至精煉爐或電解池冶煉精鉛。洗出的鉛膏送至鉛膏處理系統進行預脫硫處理,脫硫后送至粗鉛冶煉。塑料和隔板清洗后進入料倉,外售。鉛膏主要由硫酸鉛(PbS04)、氧化高鉛(PbO2)、氧化鉛(PbO)和少量硫酸(H2SO4)等組成,其中PbSO4含量較高,熱分解溫度高,其分解產物硫化物(PbS)用鐵(Fe)置換也需在較高的溫度下進行,從而增大能耗、鉛揮發量和二氧化硫( SO2)排放量。因此鉛膏預脫硫是非常重要的。脫硫方法有二種。第一,是將 PbSd用純堿(N&C03)轉化為分解溫度較低的碳酸鉛(PbCO3),然后,將反應后的物料通過泵輸送至壓濾機,將鉛膏與脫硫液分離,濾餅經水洗壓濾后,進入熔煉爐冶煉粗鉛。濾液和廢酸經壓濾機處理,純凈的濾液輸送到蒸發裝置,硫酸鈉( N82SO4)或芒硝(N&SO410出0)在熱氣流中干燥并輸送至料倉中包裝。第二,是將PbSC4用燒堿(NaOH)轉化為氫氧化鉛(Pb(OH)2)。然后,將鉛膏與脫硫液分離,濾餅經水洗壓濾后,進入熔煉爐冶煉粗鉛。濾液輸送到處理池,熟石灰(Ca(OH)2)處理,生成石膏(CaSQ2H2O)。所有的廢酸(料場、裝載機、傳送帶和破碎機)均收集至廢酸儲槽,或者純堿和片堿中和。(2)粗鉛冶煉圖3再生鉛行業粗鉛熔煉工序目前,我國再生鉛企業的原料主要是從廢鉛蓄電池中回收獲取的鉛膏、柵板和碎鉛,其中,柵板可以直接用來火法精煉。粗鉛熔煉工序見圖3。將從廢鉛電池中回收的脫硫鉛膏(PbCO3、PbO2、PbO和少量PbSC4)、碎鉛、熔煉爐渣和精煉爐渣按比例直接送入熔煉爐中,經加熱熔化、打渣與除雜,一步形成粗鉛。主要反應有:PbCO3PbO+CO22PbO+C2Pb+CO2PbO2+CPb+CO2PbSCh+2CPbS+2CQPbS+FePb+FeS2PbSQ+Na2CO3+Fe+CPb+FeN&S+CO2+9CO熔煉過程中主要的還原劑是白煤,通過氧化還原反應從鉛的氧化物中提取金屬鉛。加入的鐵屑、碳酸鈉等作為熔煉介質,不僅進一步降低了 PbC03的熔煉溫度,也提供了一種液態熔劑。這些熔煉介質將一些雜質除去,形成鐵鹽熔渣。從熔煉爐里生產出的粗鉛倒入鑄模中,凝固后鑄塊即可送至精煉爐煉精鉛,也可以在電解池生產成電解鉛。(3) 精鉛冶煉再生鉛的精鉛冶煉,既有火法精煉,也有電解冶煉。見圖 4。火法精煉是以脫硫鉛膏為原料熔煉的粗鉛,柵板或鉛合金為原料,在精煉爐里進行的。精煉的目的就是為了增加鉛的純度;精煉過程就是要去雜質。再生鉛行業精煉過程中主要有Cu、Sn、Sb、As等雜質,雜質的種類與投入的原料有關。大部分再生鉛企業除雜質的方法如下:除Cu有兩個方法,一是熔析除銅。就是利用Cu在鉛中的溶解度隨溫度的降低而減小的原理。二是加入硫磺將大部分的 Cu以CuS形式除去。除Sn、Sb、As等雜質是加入NaOH、硝酸鈉,使其以銻酸鈉、錫酸鈉、砷酸鈉等形式除去。電解精煉,需要將粗鉛或柵板鑄成鉛陽極,然后以 H2SiF6和PbSiF6的混合液為電解液,逐漸將陽極中的鉛電解析出在陰極上,獲得高純的電解鉛。(4) 電解沉積電解沉積屬于濕法冶煉,它與電解精煉相似,見圖 4。與電解精煉不同是,用電解沉積的方法冶煉電鉛,該過程不用鑄陽極。直接把脫硫鉛膏( PbCO3、PbO2、PbO和少量PbSO4)和柵板溶解在過氧化氫(H2O2)和硅氟酸(H2SiF6)等液體中,使鉛膏中的含鉛化合物全部轉化為可溶性的氟硅酸鉛(PbSiF6)液體,通過直流電電積,在陰極能得到99.994%以上高純度的電鉛。加H2O2的目的是為了溶解鉛膏中的PbO2。反應如下:PbCO3+H2SiF6PbSiF6+CO2+H2OPbO2+H2O2+H2SiF6PbSiF6+H2O+O2PbO2+Pb+2H2SiF6PbSiF6+2H2OPbO+H2SiF6PbSiF6+H2O—1—爐渣—1—爐渣煙氣K6 XF v電*圧極泥2.2再生鉛行業存在的問題當前,盡管我國再生鉛行業產能有所提高、設備工藝有所改進,但仍然存在高耗能、高污染和實際產能低的問題。主要存在的問題有:(1) 產業不集中,標準、政策體系不完善。據不完全統計,全國有 300多家再生鉛企業,2009年平均產能僅為4100噸,說明再生鉛企業的整體規模不大,產能超過10萬t/a不多。目前,我國還沒有再生鉛行業的清潔生產標準,不利于形成公平的行業競爭環境,更不利于再生鉛行業優化升級。高能耗、高污染、低產出特點長期存在。本該淘汰的再生鉛企業由于清潔生產標準的缺失和環境排放標準的不完善, 仍然繼續高耗能高污染的生產。(2) 技術裝備水平落后,環保形勢嚴峻。綜合能耗、生產設備、企業管理、污染物排放、資源回收利用率、污染物處理等關鍵指標的現狀需要逐漸改良。再生鉛行業,小企業站多數,其產能占50%。小企業大多人工拆解廢鉛酸蓄電池,廢鉛酸液隨意傾倒,冶煉工藝及設備落后,鉛膏、柵板未實現分類熔煉,帶來嚴重的環境污染隱患。(3) 廢鉛電池回收交易市場有待推廣和規范化。我國鉛原料供應緊張,回收大量的廢鉛酸電池是很有必要的。然而,廢鉛電池回收和再生鉛行業管理政策不完善,使回收市場缺乏秩序。較多的小企業或個體經營者環保意識淡薄,對人體健康和環境破壞考慮較少。個體經營者將大量的廢鉛電池收集或挖出鉛膏和柵板,隨意提供給原本可以淘汰的小企業。這些嚴重地阻礙了廢鉛電池回收市場的發展和規范化。2.3評價指標體系編制意義再生鉛行業清潔生產評價指標體系的編制,將推動我國再生鉛冶煉業清潔生產工作的全面實施和發展,為清潔生產提供標準化的依據,有利于促進再生鉛行業的優化和升級。該評價指標體系也為企業開展清潔生產工作提供技術支持和目標向導,為企業清潔生產審核、清潔生產潛力評估、清潔生產績效公告及環境影響評價、排污許可等相關清潔生產管理和環境管理制度的實施提供了依據。適用范圍本指標體系規定了再生鉛清潔生產的一般要求。本指標體系將清潔生產指標分為六類,即生產工藝與裝備要求、資源和能源消耗指標、資源綜合利用指標、污染物產生指標、產品質量指標和清潔生產管理指標。本指標體系適用于再生鉛企業的清潔生產審核、清潔生產潛力評估,清潔生產績效評定和公告等清潔生產管理制度,也適用于環境影響評價和排污許可證管理等環境管理制度。本指標體系只適用于再生鉛企業的清潔生產和環境管理制度。本指標體系不適用于本體系未涉及的含鉛廢渣綜合利用企業, 以及原生礦合并處理含鉛廢料的企業的清潔生產和環境管理制度。說明:根據國家工業和信息化部發布的“再生鉛行業準入條件”以及再生鉛工藝和原料特點,以原生礦合并處理含鉛廢料的企業不屬于再生鉛企業,屬于原生鉛企業。但是,鼓勵原生鉛企業在以鉛精礦為主的原料中摻入鉛膏等含鉛廢料進行冶煉,這有利于廢鉛電池回收利用和廢鉛電池回收市場的規范化。編制依據和參考資料4.1編制依據根據發展改革委、環境保護部、工業與信息化部 2014年發布的16號公告清潔生產評價指標體系制(修)訂計劃(第一批) ”,以及環境保護辦公廳環辦函2011年312號關于開展2011年度國家環境保護標準修訂項目工作的通知”和《工業清潔生產評價指標體系編制通則》(GB/T20106—2006)編制該評價指標體系。本評價指標體系分為生產工藝與裝備要求、資源能源消耗指標、資源綜合利用指標、產品質量指標、清潔生產管理指標,每一大類指標中包括若干分項。其中 資源和能源消耗指標”資源綜合利用指標”以及污染物產生指標”屬于定量指標;生產工藝與裝備要求”產品質量指標”以及清潔生產管理指標”屬于定性指標。對于定量指標體系是根據選取有代表性的、能反映節能”降耗”減污”和增效”等方面的數據指標,研究建立評價方法,通過對指標和其相關數據進行科學計算、評價和分析,采用權重值評分的方法,綜合考評企業實施清潔生產的狀況和企業清潔生產程度。定性要求,則是主要根據國家有利于推行清潔生產的產業發展和技術進步政策、資源環境保護政策規定以及行業發展規劃,定性考核企業政策法規的符合性、清潔生產實施工作情況。4.2參考資料《再生鉛行業準入條件》(工業與信息化部、環境保護部2012年第38號)《危險化學品安全管理條例》(中華人民共和國國務院令 第591號)《環境信息公開辦法(試行)》(國家環境保護總局令第35號)《排污口規范化整治技術要求(試行)》(國家環保局環監[1996]470號)⑸《清潔生產標準鉛蓄電池工業》HJ447-2008⑹《清潔生產標準粗鉛冶煉業》HJ512-2009《危險廢物貯存污染控制標準》GB18597-2001《一般工業固體廢物貯存、處置場污染控制標準》 GB18599-2001《廢鉛酸蓄電池處理污染控制技術規范》 HJ519-2009《環境管理體系要求及使用指南》GB/T24001-2004《清潔生產標準鉛電解業》HJ513-2009《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法》 GB/T16157-1996《廢塑料回收與再生利用污染控制規范(試行)》 HJ/T364-2007《再生有色金屬工業污染物排放標準(征求意見稿)》《再生鉛及鉛合金錠》GB/T21181《鉛錠》GB/T469《綜合能耗計算通則》GB/T2589《再生有色金屬工業污染物排放標準(征求意見稿)》編制步驟5.1了解基本情況在指標體系編制過程中,主要通過查閱文獻,主要包括政策、標準、期刊,有官網的再生鉛企業以及各再生鉛企業的環境保護核查報告。重要了解的內容如下:(1)再生鉛行業的基本情況,如企業分布、生產企業,生產規模、工藝流程、排污情況、能源消耗和企業發展前景等。(2)廢鉛蓄電池的回收和管理、粗鉛冶煉清潔生產標準以及電解鉛清潔生產標準。(3)再生鉛行業和原生鉛行業生產能力、生產工藝與裝備、綜合能耗和污染物產生量的差異。5.2實地調研重點調研了再生鉛企業的原材料來源、生產工藝、產能大小、能耗、生產設備以及污染物處理裝置等。對個別再生鉛企業,例如,對某某企業的廢鉛電池的回收處理、粗鉛冶煉以及精鉛冶煉等生產工藝,以及污染物排放情況、廢水循環利用、原材料回收管理、脫硫情況做了詳細的了解。指標的選取和確定6.1選取原則該評價指標的選取原則如下:(1)體現源頭和過程控制從原材料、生產工藝的每一個重要環節,全面反映產品生命周期對環境的影響。(2)體現污染預防思想在再生鉛生產過程中,注重原材料的選取、設備裝置的改進、工藝過程的優化,工業廢棄物的回收利用,從生產中減少工業“三廢”的排放量。(3)要符合行業實際情況再生鉛行業目前規模化的企業不多,整體上產能較小。大多數企業管理落后、工藝設備落后、污染大、能耗高。因此,在選取清潔生產指標時,要考慮再生鉛行業的實際情況。要與現有政策保持一致目前,國家工業與信息化部和環境保護部 2012年已經公布了《再生鉛行業準入條件》(第38號)。環境保護部2009年公布了廢鉛蓄電池的控制技術規范和鉛冶煉行業的清潔生產標準,即《廢鉛酸蓄電池處理污染控制技術規范》 HJ519-2009《清潔生產標準粗鉛冶煉業》HJ512-2009、《清潔生產標準鉛電解業》HJ513-2009。再生鉛評價標準體系必須與現有的政策保持一致,必須在環保政策、法規、標準的基礎上進行修訂。6?2指標體系的主要內容行業清潔生產評價指標體系由一級指標和二級指標組成。指標集其中,一級指標包括生產工藝及裝備指標、資源能源消耗指標、資源綜合利用指標、污染物產生指標、產品特征指標和清潔6類指標,每類指標又由若干個二級指標組成。應標示出二級指標中的限定性指標。該指標體可將清潔生產指標劃分為三個等級,指標等級集即行業清潔生產水平先進、行業清潔生產水平中等和行業清潔生產水平一般6.3指標的確定根據《工業清潔生產評價指標體系編制通則》(GB/T20106-2006)編制該評價指標體系。一級指標分別是生產工藝及裝備指標、資源能源消耗指標、資源綜合利用指標、污染物產生指標、產品質量指標和清潔生產管理指標等6類。考核基準值的選取,既要考慮一定的驅動性,也要考慮當前的實際情況。因此,在選取考核基準值時,根據建立體系的指導思想,按照國家現行產業發展、環境保護政策和行業發展規劃的要求,選取部分有代表性的條目,如原材料使用指標、 執行國家要求淘汰的落后生產能力、工藝設備和產品的符合性”、環境管理體系建設”、貫徹執行環境保護法規的符合性”作為定性考核的四個方面,其下再選擇若干二級指標,具體技術的選擇主要考慮是否具有節能、降耗、減污和增效的綜合效果。以考核企業有關政策、法規的符合性。此外,對于國家或行業等有關管理部門目前已有明確要求的,應按國家或行業等的具體要求值選取;對于國家或行業等目前尚無具體要求的,綜合考慮企業現狀后適當選取,這些數值既考慮具有足夠的激勵

性,又考慮實現指標的可操作性。由于再生鉛和原生鉛行業的生產工藝相似,因此,再生鉛行業二級指標的選取在《廢鉛酸蓄電池處理污染控制技術規范》HJ519-2009、《清潔生產標準粗鉛冶煉業》HJ512-2009《清潔生產標準鉛電解業》HJ513-2009的基礎上進行,并結合再生鉛的工藝流程、再生有色金屬工業污染物排放標準(征求意見稿)、行業準入條件等政策文件做適當調整。還應說明的是,清潔生產是一個相對概念,它將隨著經濟發展和技術更新而不斷完善,達到新的更高、更先進的水平。因此清潔生產評價指標的考核基準值,也應視行業技術進步趨勢和省內企業情況進行不定期調整。限定性指標為對節能減排有重大影響的指標,或者法律法規明確規定嚴格執行的指標。原則上,限定性指標主要包括但不限于單位產品能耗限額、單位產品取水定額、有毒有害物質限量,行業特征污染物,行業準入性指標,以及 SO2、NOx、COD、NH3-N、放射性、噪聲等污染物的產生量,因行業性質不同可根據具體情況適當調整。再生鉛冶煉工藝流程有兩種。一種是廢鉛電池破碎分選 -還原熔煉-火法精煉或電解精煉流程;一種是廢鉛電池破碎分選-濕法冶煉流程。濕法煉鉛工藝較火法簡單,而且幾乎沒有大氣污染物。然而,其對設備要求較高,所以我國用濕法冶鉛的企業很少。再生鉛行業兩種工藝流程的清潔生產指標有重復,因此,以廢鉛電池破碎分選-還原熔煉-火法精煉或電解精煉流程詳細說明之。6.3.1生產工藝與裝備指標對于再生鉛行業生產工藝和裝備要求,工信部發布的“再生鉛行業準入條件”作了如下說明:1.明:1.(單系列生產能力)。淘汰1萬噸/年以下再生鉛生產能力鼓勵企業實施2013年底以前淘汰3萬噸/年以下的再生鉛生產能力。2.收廢鉛蓄電池,執行《危險廢物貯存污染控制標準》新建再生鉛項目必須在5萬噸/年以上以及坩堝熔煉、直接燃煤的反射爐等工藝及設備。5萬噸/年以上改擴建再生鉛項目,到再生鉛企業必須整只回(GB18597)中的有關要求,禁止對廢鉛蓄電池進行人工破碎和露天環境下破碎作業,嚴禁直接排放鉛蓄電池破碎產生的廢酸液。企業應采用機械化破碎分選處置廢鉛蓄電池的工藝、技術和設備,預處理過程中采用水力分選的,必須做到水閉路循環使用不外泄。對分選出的鉛膏必須進行脫硫預處理或送硫化鉛精礦冶煉廠合并處理,脫硫母液必須進行處理并回收副產品。3.再生鉛企業不得直接熔煉帶殼廢鉛蓄電池,不得利用坩堝爐熔煉再生鉛,應采用密閉熔煉、低溫連續熔煉、新型節能環保熔煉爐等先進工藝及設備,并在負壓條件下生產,防止廢氣逸出。同時應具備完整的廢水、廢氣凈化設施、報警系統和應急處理等裝置。企業應嚴格執行《廢鉛酸蓄電池處理污染控制技術規范》(HJ519),確保廢水、廢氣等排放符合國家相關環保標準。下面,以工信部發布的再生鉛行業準入條件為基礎,從廢鉛電池破碎分選、還原熔煉、火法精煉和電解精煉四個工序分別說明生產工藝和裝備這一一級指標。(1)廢鉛電池的破碎分選工序生產工藝及裝備指標的二級指標包括:破碎分選裝置(限定性指標)、分離、預脫硫、預脫硫副產品回收裝置、廢水處理和循環利用裝置。其中,除“分離”指標以外,其余均為再生鉛行業準入條件”中必須要求的。破碎分選裝置”指標的I、U和川級基準值分別是“采用全自動化破碎分選技術”、采用機械化破碎分選技術”和“采用半機械化破碎分選技術”預脫硫”指標的I、u和川級基準值均為使用碳酸鈉或氫氧化鈉作為脫硫劑,脫硫副產物芒硝或石膏均需回收”。(2) 還原熔煉和火法精煉工序還原熔煉和火法精煉的生產工藝及裝備指標的二級指標相同,包括:火法熔煉工藝(限定性指標)、自動化控制系統、廢氣無組織排放處理、煙塵收集和處理、粉狀物料運輸、余熱利用裝置等。這些指標是根據“準入條件和粗鉛冶煉業清潔生產標準HJ512-2009”確定的。除廢鉛電池破碎分選工序外,再生鉛行業的還原熔煉和火法精煉的污染程度整體上要低于原生鉛礦石的熔煉,因此,為了優化設備,提高清潔生產能力,根據“再生鉛行業準入條件”對HJ512-2009指標進行修改。如下,火法冶煉工藝”指標的I級基準值為采用富氧熔池熔煉爐”U和川級基準值均為“采用低溫連續熔煉、新型節能環保爐或短窯”將原先的“廢氣的收集與處理”指標的名稱改為“廢氣無組織排放處理”,I基準值為爐體密閉化,負壓收集逸出氣體”U級和川級基準值均為爐體密閉化,有少量氣體逸出”;增加煙塵收集和處理”指標,I、U和川級基準值均為采用高效自動化除塵設備,除塵效率高”。余熱利用裝置”指標的I級基準值為采用高效的余熱換熱器,余熱用于發電”,U和川級基準值均為采用高效的余熱換熱器,余熱用于供給熱水或熱空氣 ”(3) 電解精煉工序對于電解精煉工序,其生產工藝及裝備指標同鉛電解清潔生產標準HJ513-2009”。其中,熔鉛鍋”指標稍作修改,I級基準值為loot,H和川級基準值為60t。“自動化水平”稍作修改,I級基準值為全過程自動化水平高。熔鉛鍋面固定,自動加藥,殘極連續機械加入;陰、陽極自動鑄造;電鉛鍋機械耙渣;生產過程產生的廢氣(硅氟酸霧)具備有效的收集與處理措施”,U和川級基準值均為自動化水平較高。陰、陽極自動鑄造;電鉛鍋機械耙渣;生產過程產生的硅氟酸霧具備有效的收集與處理措施”6.3.2資源和能源消耗指標對于再生鉛行業資源和能源消耗指標,根據“再生鉛行業準入條件”,即“單獨處理含鉛廢料的新建、改建、擴建再生鉛項目綜合能耗應低于130千克標準煤/噸鉛,…”;現有再生鉛企業綜合能耗應低于185千克標準煤/噸鉛,現有再生鉛企業綜合能耗指標應在2o13年底前達到新建項目標準。”目前,已經2015年,所以再生鉛行業的綜合能耗,從廢鉛電池破碎分選到還原熔煉,再到火法精煉或電解精煉獲得純鉛,不應超過130kgce/t。根據準入條件將再生鉛行業的單位產品綜合能耗(限定性指標)指標的 I、U和川級基準值分別確定為100、 120和130kgce/t。根據行業A企業的檢測報告顯示,產能10萬t/a,耗新水3753t/a,故單耗為37.5kg/t。根據行業B企業的數據即單耗270kg/to各公司的情況不同,因此,以先進的企業取值,單位產品新鮮水用量的I和U級基準值確定為0?3t/t,川級基準值為0.5t/to對于其他資源消耗,從廢鉛蓄電池破碎分選、還原熔煉、火法精鉛和電解精鉛等工序說明資源和能源消耗指標的確定情況。(1)廢鉛電池破碎分選工序該工序的資源和能源消耗指標的二級指標包括:單位產品碳酸鈉消耗、單位產品氫氧化鈉消耗。根據A企業的數據,碳酸鈉單耗54kg/t;B企業碳酸鈉消耗為120kg/to所以,將單位產品碳酸鈉消耗”指標的I、U和川級基準值均定為小于150kg/to行業C企業氫氧化鈉單耗16kg/to所以以較先進的企業為基礎,將單位產品氫氧化鈉消耗”指標的I和U級基準值定為20kg/t,川級基準值定為25kg/to(2)還原熔煉工序該工序的資源和能源消耗指標的二級指標包括:單位產品白煤消耗、單位產品鐵屑消耗。根據再生鉛行業A公司的數據,焦炭單耗75kg/t,所以單位產品白煤消耗”指標的I和U級基準值定為75kg/t,川級基準值定為85kg/to由于工藝的性質,各企業加鐵屑的情況不一。根據B公司的數據鐵屑單耗4.5kg/t,C公司的數據鐵屑單耗13kg/t,所以,單位產品鐵屑消耗”的I、U和川級基準值均為小于80kg/to(3)火法精煉工段該工段的資源和能源消耗指標的二級指標為:單位產品硝酸鈉消耗。硝酸鈉使用量過多,會增加氮氧化物的產生量。因此,根據再生鉛A企業的先進值,硝酸鈉單耗1kg/t。因此,單位產品硝酸鈉消耗”指標的I、U和川級基準值均為小于3kg/t。(4)電解精煉工段該工段的資源和能源消耗指標的二級指標包括:單位產品硅氟酸耗、殘極率、單位產品直流電耗。根某企業環保核查報告,硅氟酸單耗為2kg/t,直流電單耗為140kW.h/t。因此單位產品硅氟酸消耗的I、U和川級基準值分別為2、2.5和3kW.h/t。其余指標結合鉛電解清潔生產標準(HJ513-2009)確定。由于破碎分選工序和火法精煉工序均需要加入氫氧化鈉,因此,增加“單位產品總氫氧化鈉消耗”指標,該指標是兩個工序氫氧化鈉消耗的和,其 I、U和川級基準值均定為小于30kg/t。產品質量指標由于我國再生鉛企業規模不一,并非所有企業均具有廢鉛蓄電池破碎分選、粗鉛熔煉、火法精煉或電解精煉等工序。若企業無火法精煉或電解精煉工序,則該企業的產品為粗鉛鉛錠。否則,產品一律為電解鉛錠、鉛合金錠或精煉鉛錠。產品質量指標包括:粗鉛錠、鉛合金錠、精煉鉛錠(限定指標)和電解鉛錠。根據我國市場上粗鉛錠的鉛含量確定粗鉛錠指標的 I和U級基準值定為97%,川級基準值定為96%。電解鉛錠指標的I、U和川級基準值均為符合GB/T469的要求”鉛合金錠和精煉鉛錠指標的I、U和川級基準值均為符合GB/T21181的要求”資源綜合利用指標對于再生鉛行業資源綜合利用指標, 再生鉛行業準入條件”內容如:t利用原生礦合并處理含鉛廢料的企業能源消耗及資源綜合利用指標,應參照《鉛鋅行業準入條件》(2007年第13號公告)有關要求執行。2. 單獨處理含鉛廢料的新建、改建、擴建再生鉛項目鉛的總回收率大于98%,廢水實現全部循環利用。3.現有再生鉛企業鉛的總回收率大于96%,冶煉棄渣中鉛含量小于2%,廢水循環利用率應大于98%。現有再生鉛企業綜合能耗指標應在2013年底前達到新建項目標準。”資源綜合利用指標的二級指標包括:N82SO4回收率、石膏處置率、塑料回收率和廢酸處理利用率、廢渣處置率、電解液循環利用率、鉛總回收率(限定性指標)和廢水重復利用率。其中,鉛總回收率為限定性指標。根據準入條件要求,N82SO4回收率和石膏處置率指標的I和U級基準值均為大于98%,川級基準值確定為大于95%。廢酸處理利用率指標的各基準值定為100%”。塑料回收率指標的的I、U和川級基準值均為大于99%(因為有損耗)。廢渣處置率”指標的I、U和川級基

準值均設為100%。該廢渣指再生鉛生產過程中最終以危險廢物處理的冶煉棄渣。電解液循環利用率”指標由于電解工藝要求較高,電解液的循環利用較容易達到,該指標I、U和川級基準值均設為100%;廢水循環利用率”指標的I、U和川級基準值均為全部循環利用”;鉛總回收率”指標的I、U和川級基準值均為98%。。6.3.5污染物產生指標(末端處理前)表6-1污染物產生指標(濃度表示)序號一級指標—級指標權重二級指標單位二級指標權重I級基準值H級基準值山級基準值42*單位產品廢水產生量m3/t0.1343*廢水中的Pbmg/L0.1368廢水中其它物質(Zn、Hg、As、Zn:2;Hg:0.05;As:0.5;Cu:44mg/L0.05廢Cu、Cd、Cr、Ni等)1;Cd:0.03;Cr:1.5;Ni:145水PHmg/L0.0254~846氨氮mg/L0.055101547COD”mg/L0.059012015048污染物產生指標總磷mg/L0.0250.511.549懸浮物mg/L0.02580100150500.2單位產品煙氣產生量m3/t0.16000(末端處51*S02mg/m30前)52NOxmg/m30.110020053廢煙塵(顆粒物)mg/m30.0510020050054^氣*煙塵中的Pbmg/m30.12040煙塵中的其他金屬(Cd、Cr、Cd:0.5;Cr:10;Sn:10;Sb:10;55Sn、Sb、As等)mg/m30.025As:456硅氟酸霧(濕法電解工藝)mg/m30.05204557廢單位產品廢渣產生量kg/t0.02515058渣*廢渣含鉛量%0.0252污染物產生指標是清潔生產指標體系的核心,是施行清潔生產的意義和目的所在,也是重中之重。目前,編制組具有20多家再生鉛企業的環保核查數據,也具有幾家重點企業的現場檢測數據。根據這些數據,并結合環境保護部發布的《再生有色金屬工業污染物排放標準》征求意見稿,以下簡稱排放標準(征求意見稿)”,從廢氣、廢水、廢渣三個方面擬定污染物產生指標。污染物產生指標是末端處理裝置(污水處理廠、脫硫裝置)進口的限值。表6-1是用濃度表示污染物產生指標。編制組經開題論證和專家咨詢后,濃度表示的污染物產生指標已基本確定。該指標可以對應即將發布的再生有色金屬工業污染物排放標準”的限值;也可以對應環保核查數據和現場監測的原始數據。如,檢測機構根據原子吸收光譜法測得的金屬離子Pb的含量,其原始數據以濃度(mg/L)表示。然而,用濃度表示污染物產生指標不能直接反應“產污系數”的值。產污系數指單位產品生產(或加工)過程中,在末端處理裝置(企業污水處理廠、脫硫裝置)進口產生的污染物的量,單位為kg/t或g/t。因此,在濃度表示的污染物產生指標確定后,通過單位產品廢水(或廢氣)產生量和污染物濃度的量綱乘積計算獲得以“產污系數”表示的污染物產生指標。表6-2是用“產污系數”表示的污染物產生指標。表6-2污染物產生指標(產污系數表示)序號一級指標—級指標權重二級指標單位二級指標權重I級基準值H級基準值山級基準值42污染物產生指標(末端處理前)0.2廢水*單位產品廢水產生量m3/t0.1<343*廢水中的Pbg/t0.1<9<18<2444廢水中其它物質(Zn、Hg、As、Cu、Cd、Cr、Ni等)g/t0.05Zn:<6;Hg:<0.15;As:<1.5;Cu:<3;Cd:<0.15;Cr:<4.5;Ni:<345PH—0.0254~846氨氮g/t0.05<15<30<4547CODCrkg/t0.05<0.27<0.36<0.4548總磷g/t0.025<1.5<3<4.549懸浮物kg/t0.025<0.24<0.3<0.4550廢單位產品煙氣產生量m3/t0.1<600051*S02kg/t0.1<3<4.2<652NOxkg/t0.1<0.6<1.253煙塵(顆粒物)kg/t0.05<0.6<1.2<354*煙塵中的Pbkg/t0.1<0.12<0.2455煙塵中的其他金屬(Cd、Cr、Sn、Sb、As等)g/t0.025Cd:<0.5;Cr:<60;Sn:<60;Sb:<60;As:<24

序號一級指標—級指標權重二級指標單位二級指標權重I級基準值I級基準值山級基準值56硅氟酸霧(濕法電解工藝)mg/m30.05<20<4557廢渣單位產品廢渣產生量kg/t0.025<15058*廢渣含鉛量%0.025<2注意:污染物產生指標的三級標準,是在再生有色金屬污染物排放標準(征求意見稿)”的基礎上擬定的,若企業能達到污染物排放標準(征求意見稿)”的限值,那么該企業也能達到清潔生產指標體系的三級基準值。表6-3《再生有色金屬工業污染物排放標準》征求意見稿廢水相關排放內容序號監測項目限值,(除PH,單位mg/L)排放監控位置直接排放間接排放1PH6-96-9企業廢水總排放口2COD801503「懸浮物50804石油類585氨氮15256總氮20307總磷1.52.08總銅119總鋅2210硫化物1111總鉛0.5生產車間或設施廢水排放口12總砷0.513總鎳114「總鎘0.0515總鉻1.516:總汞0.0517單位產品基準排水量(m3/t產品)再生鉛3排水量計量位置與污染物排放監控位置一樣(1)廢水廢水方面污染物產生指標的二級指標包括:單位產品廢水產生量(限定性指標)、廢水中的Pb(限定性指標)、廢水中其它物質(Hg、As、Cu、Cd、Cr、Ni等)、PH、氨氮、CODcr、總磷、懸浮物(SS)等。表6-3是排放標準(征求意見稿)”的廢水相關內容。根據表6-3,單位產品廢水產生量指標的I、II和川級基準值均確定為小于3m3/t;表6-4是某企業水污染排放達標情況。另外,某公司處理設施進口鉛的濃度為5.28mg/L。根據企業提供的數值并結合排放標準”最后,確定廢水中的Pb”指標的I、I和川基準值分別是小于3、6和8mg/L,計算成“產污系數”分別是小于9、18和24g/t;氨氮

的I、U和川基準值以濃度表示分別是小于 5、10和15mg/L,以“產污系數”表示分別是小于15、30和45g/t;懸浮物的I、U和川級基準值以濃度表示分別為小于 80、100和150mg/L,以“產污系數”表示分別是小于 0?24、0.3和0.45kg/t;COD的I、U和川基準值分別是90、120和150mg/L;總磷的I、U和川級基準值以濃度表示分別是小于0.5、1和1.5mg/L,以“產污系數”表示分別是小于 1?5、3和4.5g/t。表6-4某企業水污染排放達標情況表監測點位采樣日期監測項目監測結果(m3/L)12污水處理站進口PH4.424.28COD5231nh3-n1.01SS6358Pb0.50.56總磷0.620.60(2)廢氣廢氣方面指標包括:單位產品煙氣產生量、 SO2(限定性指標)、NOx、煙塵、煙塵中的Pb、煙塵中的其他金屬(Cd、Cr、Sn、Sb、As等)以及硅氟酸霧。下面結合《排放標準》征求意見稿廢氣相關排放內容(見表 6-5)和企業的實際情況分別說明各二級指標基準值的確定。表6-5《再生有色金屬工業污染物排放標準》征求意見稿廢氣相關排放內容序號監測項目限值,(除PH,單位mg/L)排放監控位置現有企業新建企業1二氧化硫250150車間或生產設施排氣筒2顆粒物50203氮氧化物2002004J硅氟酸霧45205:二噁英類1.0ng-1-TEQ/m30.5ng-I-TEQ/m36砷及其化合物0.50.47「鉛及其化合物428錫及其化合物119:銻及其化合物1110鎘及其化合物0.050.0511—鉻及其化合物1117單位產品基準排氣量(m3/t產品)3000排水量計量位置與污染物排放監控位置一樣①單位產品煙氣產生量。據專家建議: 表6-5排放標準(征求意見稿)”的單位產品基準排氣量”將調整至5000~6000m3/t。因此,將本指標體系單位產品煙氣產生量”的I、U和川級基準值先設定為6000m3/t。待排放標準”確定之后,再調整與排放標準一致。SO2。常用的濕法或半干法脫硫效率在80%左右。以脫硫率80%,新建企業SO2排放限值150険3計算,末端處理前產生的SO2為—=750m堿以脫硫率80%,250現有企業SO2排放限值250mg/m3計算,末端處理前產生的 SO2為 =12502為…mg/m3。因此,SO2指標的I、II和川級基準值分別設定為小于500、700和1000mg/m3,計算成“產污系數”分別是小于3、4.2和6kg/t。NOx。根據表6-5中NOx的排放限值200mg/m3,

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