第三章思考題與習題

1.指出在以下情況下，各會引起哪種誤差？如果是系統誤差，應該采用什么方法減免?

答：(1)系統誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準儀器或更換儀器。

(2)系統誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準儀器或更換儀器。

(3〕系統誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準儀器或更換儀器。

(4)系統誤差中的試劑誤差。減免的方法:做空白實驗。

⑸隨機誤差。

(6〕系統誤差中的操作誤差。減免的方法:多讀幾次取平均值。

(7〕過失誤差。

(8〕系統誤差中的試劑誤差。減免的方法:做空白實驗。

2解：因分析天平的稱量誤差為±02mg。故讀數的絕對誤差Ea=lf).0002g

F

根據E，=jxlOO%可得

T

這說明，兩物體稱量的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。也就是說，

當被測定的量較大時，相對誤差就比擬小，測定的準確程度也就比擬高。

3解：因滴定管的讀數誤差為±0.02〃4，故讀數的絕對誤差演=±0.02"

F

根據E,=jxlOO%可得

T

這說明，量取兩溶液的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。也就是說，

當被測定的量較大時，測量的相對誤差較小，測定的準確程度也就較高。

5答:：0.36應以兩位有效數字報出。

6答:：應以四位有效數字報出。

7答:：應以四位有效數字報出。

8答:：甲的報告合理。因為在稱樣時取了兩位有效數字，所以計算結果應和稱樣時相

同，都取兩位有效數字。

9解：根據方程2NaOH+H2c2O4-H2O==Na2c2O4+4H2O可知，

需H2C2O4H2O的質量mi為：

0002

相對誤差為E=0-^X100%=0.15%

H0.13g

那么相對誤差大于0.1%,不能用H2C2O4H2O標定O.lmol-L'1的NaOH,可以

選用相對分子質量大的作為基準物來標定。

假設改用KHC8H4。4為基準物時，那么有：

KHC8H4O4+NaOH==KNaC8H4O4+H2O

需KHC8H4。4的質量為m2,那么/="＜。x204.22=0.41g

相對誤差小于0.1%,可以用于標定NaOH。

10答：乙的準確度和精密度都高。因為從兩人的數據可知，他們是用分析天平取樣。

所以有效數字應取四位，而甲只取了兩位。因此從外表上看甲的精密度高，但從分析

結果的精密度考慮，應該是乙的實驗結果的準確度和精密度都高。

11.當置信度為0.95時,測得AI2O3的口置信區間為(35.21±0.10〕%,其意義是(D)

12.衡量樣本平均值的離散程度時，應采用(D)

q

13解：根據S“=-xlOO%

x

q

得0.5%=---xlOO%那么S=0.1534%

30.68%

當正確結果為15.34%時，=2x100%=xl00%=1.0%

r；

--A.15.34%

14解：⑴戶2487%+24.93%+24.69%=24.83%

3

⑵24.87%

〔3〕Efl=x-7=24.83%-25.06%=-0.23%

_E

⑷aX100%=-0.92%

Er=T

-67.48%+67.37%+67.47%+67.43%+67.407%

15解：⑴x=------------------------------------------------------------=67.43%

5

4%

⑵dr=-x100%=0'0x100%=0.06%

'x67.43%

coIZH)(0.05%)2+(0.06%)2+(0.04%)2+(0.03%)2

⑶d="I-------=A------------------------------------------------------

Vn-1V5-1

CA05%

(4)S=-xl00%=-........xl00%=0.07%

r—67.43%

x

(5)Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%

…刀田-k%39.12%+39.15%+39.18%_

16M：甲：xi=>-=----------------------------------=3a9.n15i%0/

Ln3

-39.19%+39.24%+39.28%?！泵?/p>

乙：X"----------------------------------二39.24%

3

由上面|Eai|<|Ea2|可知甲的準確度比乙高。Si<S2,Sn<Sr2可知甲的精密度比乙高。

綜上所述，甲測定結果的準確度和精密度均比乙高。

17解：(1)根據M=士上得

a

20.30-20.40八u20.46-20.40「

ui=-----------------=-2.5%-----------------=1.5

0.04'0.04

(2)ui=-2.5U2=1.5.由表3—1查得相應的概率為0.4938,0.4332

那么P(20,30<x<20.46)=0.4938+0.4332=0.9270

1o存刀x—〃11.6—12.2

18解：u=———=--------=-3

o-0.2

查表3-1,P=0.4987故，測定結果大于的概率為：

0.4987+0.5000=0.9987

icx—/J43.59—43.15.

19解：u=———=----------------?1.9n

o-0.23

查表3-1,P=0.4713故在150次測定中大于43.59%出現的概率為:

0.5000-0.4713=0.0287

因此可能出現的次數為150x0.0287土4(次)

bo-_0.022%

20解：m?0.01%

x-\[ny/~5

(2)P=0.95時，jU=±1.96,根據jU=x+ua

X

得〃=1.13%土1.96x0.01%=1.13%±0.02%

鋼中銘的質量分數的置信區間為1.13%±0.02%

(3)根據ju=x+tp心.=x+tpf—j=

一v

得x—4=±Ip,,—j==±0.01%

’yjn

“Ci川t0.01%cu

s=0.022%,故—j==---------=0.5

G0.022%

209

查表3-2得知，當/=〃—1=20時，?09520=2.09此時-4=?0.5

-y21

即至少應平行測定21次，才能滿足題中的要求。

21解：（1）n=5

經統計處理后的測定結果應表示為：n=5,%=35.04%,s=0.11%

[2)x=35.04%,s=0.11%查表to.95,4=2.78

s0.11%

因止匕〃二九±t=35.(M%±2.78x=35.(M%±0.14%

pfy/~nF

22解：mx=58.60%,s=0.70%查表to.95.5=2.57

s0.70%

因此〃=x±t=58.60%±2.57x=58.60%±0.73%

pf4n-y/6

12]%=58.60%,s=0.70%查表to.95,2=4.3O

s0.70%

因此〃=x±t=58.60%±4.30x=58.60%±1.74%

pfV3

由上面兩次計算結果可知：將置信度固定，當測定次數越多時，置信區間越小,

說明X越接近真值。即測定的準確度越高。

1.83-1.59

23解：⑴t

Xn一七1.83-1.53

查表3-3得Qo.9o,4=0.76,因Q>QO,9O,4,故1.83這一數據應棄去。

⑵0二T1.83-1.65

X"一占1.83-1.53

查表3-3得QO.9O,5=O.64,I3Q<QO.9O,5,故1.83這一數據不應棄去。

'…刀小-0.1029+0.1032+0.1034+0.1056八

24解：(1)x=------------------------------------------=0.1038

4

查表3-4得,GO,95,4=1.46,G1<GO.95,4,G2>GO.95,4故0.1056這一數據應舍去。

小、-0.1029+0.1032+0.1034…”

(2)x=--------------------=0.1032

3

當P=0.90時，h90,2=2.92因此

當P=0.95時，砥。2=4.30因此

由兩次置信度上下可知，置信度越大，置信區間越大。

初短短X~T54.26%-54.46%“

25解：根據t=J----1j-----------------------'=4

s0.05%

查表3-2得t0.90,3=3.18,因t>t0.95,3，說明平均值與標準值之間存在顯著性差異。

26.某藥廠生產鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.00mg.對一批藥品測定5次，結果為

(mg?g-i)：47.44,48.15,47.90,47.93和48.03。問這批產品含鐵量是否合格

[P=0.95)?

協-47.44+48.15+47.90+47.93+48.03

解：x=〉一=------------------------------=47.89

?5

查表3-2,to.95,4=2.78,t<to.95,4說明這批產品含鐵量合格。

27解：ni=4尤]=0.1017S]=3.9xlOT

血=5%2=0.102052=2.4X10T

查表3-5,fs大=3,fs小=4,F表=6.59,F<F表說明此時未表現si與S2有顯

著性差異(P=0.90]因此求得合并標準差為

查表3-2,當P=0.90,f=ni+n2-2=7時,10.90,7=1.90,t<to.90,7

故以0.90的置信度認為xi與口無顯著性差異。

28解：(1)7.9936-0.9967-5.02=7.994-0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00

(2)0.0325x5.103x60.06-139.8=0.0325x5.10x60.1-140=0.0712

(3)(1.276x4.17)+1.7x10"-(0.0021764x0.0121)

=(1.28x4.17)+1.7x10-4-(0.00218x0,0121)

=5.34+0+0

=5.34

(4)pH=1.05,[H+]=8.9xlO-2

cc曲八、一60.72%+60.81%+60.70%+60.78%+60.56%+60.84%小…

29解：(1)x=----------------------------------------------------------------------------=60.74%

6

查表3-4得,Go.95,6=1.82,Gl<Go.95,6,G2<GO.95,6,故無舍去的測定值。

c\x-T\160.74%-60.75%|一

12Jt=---------=-----------------------------=0.1

s0.10%

查表3-2得，to,95,5=2.57,因t<to.95,5,說明上述方法準確可靠。

第四章思考題與習題

1答：滴定分析法：將一種準確濃度的試劑溶液（即標準溶液〕由滴定管滴加到被

測物質的溶液中，直到兩者按照一定的化學方程式所表示的計量關系完全反響為止，

然后根據滴定反響的化學計量關系，標定溶液的濃度和體積用量，計算出被測組分的

含量，這種定量分析的方法稱為滴定分析法。

滴定：在用滴定分析法進行定量分析時，先將被測定物質的溶液置于一定的容器中

（通常為錐形瓶〕，在適宜的條件，再另一種標準溶液通過滴定管逐滴地加到容器里，

直到兩者完全反響為止。這樣的操作過程稱為滴定。

標準溶液（滴定劑〕：準確濃度的試劑溶液。

標定：將不具備基準物質條件的這類物質配制成近似于所需濃度的溶液，然后利用

該物質與某基準物質或另一種標準之間的反響來確定其準確濃度，這一操作過程稱為標

定。

化學計量點：當滴入的標準溶液與被測定的物質按照一定的化學計量關系完全反

為止，稱反響到達了化學計量點。

滴定終點：滴定進行至指示劑的顏色發生突變時而終，此時稱為滴定終點。

滴定誤差：滴定終點與化學計量點往往并不相同，由此引起測定結果的誤差稱為終

點誤差，又稱滴定誤差。

指示劑：為了便于觀察滴定終點而參加的化學試劑。

基準物質：能用于直接配制標準溶液的化學試劑稱為基準物質。

答：TB/A表示每毫升標準溶液相當于被測物質的質量（g或mg）。

圖/A%表示每毫升標準溶液相當于被測物質的質量分數。

答：用（1）標定NaOH溶液的濃度時，結果偏高，用（2）標定HC1溶液的濃度

時，結果偏低；用此NaOH溶液測定有機酸時結果偏高，用此HC1溶液測定有機堿

時結果偏低。

4

解：所得殘渣為KC1,有3.427g

K2CO3+2HC1==2KC1+CO2+H2O

KOH+HC1==KC1+H2O

5

解：因為c=」上,所以m增大（試劑中含有少量的水份），引起了結果偏高。

MV

6解：H2so4,KOH用間接配配制法配成標準溶液。鄰苯二甲酸氫鉀，無水碳酸鈉用

直接配制法配成標準溶液。

H2s04選用無水Na2c03,KOH選用鄰苯二甲酸氫鉀。

7解：(1).B(2).A(3).B(4).D(5).B(6).C

8解：(1)設取其濃溶液VimL,mNH「PMNH3%,

fncVM附2.0x0.5x17.03

CV=NH}=66mL

MNH3q29%0.89x29%

,2.0x0.5x60^^

設取其濃溶液57/

⑵V2mL,2

p2100%1.05x100%

_cVM_2.0x0.5x98.03

(3)設取其濃溶液V3mLH2SOi

一.x96%—1.84x96%

9解：設需稱取KMnO4x克

用標定法進行配制。

10解：設參力口V2mLNaOH溶液,

c,V,+c,V,Hn500.0x0.08000+0.5000K……

c=」_j——即---------------------2_=Q2000

匕+匕500.0+匕

解得：V2=200mL

11解：Mcao=56.08g/moL,HCl與CaO的反響：

+2+

CaO+2H=Ca+H2O

b

即：-=2

a

稀釋后HC1標準溶液的濃度為：

設稀釋時參加純水為V,依題意：

1.000x0.2000=0.1783x〔l+103xV)

/.V=121.7mL

12解：設應稱取xg

Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O

當V尸V=20mL,時

x=0.5x0.10x20x103x105.99=0.11g

當V2=V=25mL,時

x=0.5x0.10x25x103x105.99=0.13g

此時稱量誤差不能小于0.1%

m/0.5877/7

13解：CNaCO=^~=----105.99=005544mo/.￡-i

/V42cLy3V0]

Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O

設HC1的濃度為,那么可得關系式為：

14解：設NaOH的真實濃度為C

V1C,0,1018

那么=1.018

口一祗_0.1000

當〃時，那么。=生0.0999義1.018

q=0.09999/3/=0.1017molIL

1

15解：設HC1和NaOH溶液的濃度為G和G

MgCO3+2HCl==MgC12+CO2+H2O

30.33mLNaOH溶液可以中和36.40mLHC1溶液。即

36.40/30.33=1.2

即1mLNaOH相當1.20mLMgCCh

因此，實際與MgCCh反響的HC1為：

xl.20=43.88mL

吟,。得

由m=CM

ATA1000?'

在由乜=邑得

HC1和NaOH溶液的濃度分別為1.000777o〃L和I.2OO7770//L

16解：根據公式：“加

(1)m=14.709g,V=500mL和=294-2g1moL

代入上式得：

22++3+3+

(2)Cr2O7+6Fe+14H==2Cr+6Fe+7H2O

=0.1000/noL-L1x------------------x6x55.845g-moUx

1000/noL-L1

=0.03351g?mL1

=01000mL?L'ooo”，*3x159—

=0.04791g?mL1

1x0.00437,CM

A.----------------x40.00

17解：⑴TCffClXMNOOH_36.46x1000.

HCl/NaOH10001000

=0.004794g?mL1

1x000437

=CHQXMSO*工=36.46x1000.，x1

〔2〕TurilCaO

1000210002

=0.003361g,mL1

[8解：HAc%=XMHACX103

CHA<YHAC

0.3024x20.17x10-3x60.05xlQ0%

1.055x10

=3.47%

19解：2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2

HCl+NaOH==NaCl+H2O

X

(CHCVHCl-CNaOH^NaOH)XCaCOT

:3L

CaCO3%=-------------------------------------~xlOO%

m

CaCO3X1000

(0.5100x50.00-0.4900x25.00)x100.09x-

-----------------------------------------------------------國x100%

1.000x1000

=66.31%

20解：2HCl+CaO==CaC12+H2O

2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2

n總HCI=0.2000X2.5x103=5x103mol

設稱取混合物試樣x克

xx20%xx75%

那么-----------x2+------------x2=5義103

56.08100.09

解得x=0.23g

21解：2NaOH+H2c2。4==Na2c2O4+2H2O

設H2c2O4的百分含量為x%,得

第五章18.某金礦中金的含量的標準值為12.2g?產〔克?噸t〕，5=0.2,求測定

結果大于11.6的概率。思考題與習題

1答：HzO的共輾堿為OH-；；

H2c2。4的共輾堿為HC2O4'；

H2P04-的共輾堿為HPOr；

2

HCO3-的共輾堿為CO3-；；

C6H50H的共輾堿為C6H5。一；

C6H5NH3+的共輾堿為C6H5NH3；

HS-的共輾堿為S2'；

2+

Fe(H2O)63+的共輾堿為Fe(H2O)5(OH)；

R-NHCH2COOH的共輾堿為R-NHCH2co0。

2答:H2O的共物酸為H+；

NO3-的共輾酸為HNO3；

HS04-的共輾酸為H2so4；

S2的共利酸為HS-；

C6H5。-的共物酸為C2H50H

+

CU(H2O)2(OH)2的共輾酸為CU(H2O)2(OH)；

(CH2)6N4的共趣酸為(CH2)6NH+;

R—NHCH2co0-的共輾酸為R—NHCHCOOH,

-

COO-coo

COO-COOH

的共輾酸為

+2

3答：⑴MBE：[NH4]+[NH3]=2C;[H2CO3]+[HCO3]+[CO3]=C

++2

CBE：[NH4]+[H]=[OH]+[HCO3]+2[CO3]

PBE：[H+]+[H2co3]+[HCO3]=[NH3]+[OH]

+2

⑵MBE：[NH4]+[NH3]=C;[H2CO3]+[HCO3]+[CO3]=C

++2

CBE：[NH4]+[H]=[OH]+[HCO3]+2[CO3]

+2

PBE：[H]+[H2CO3]=[NH3]+[OH]+[CO3]

4答：⑴MBE：[K+]=c

2

[H2P]+[HP]+[P-]=c

CBE：[K+]+[H+]=2[P2]+[OH]+[HP]

+

PBE：[H]+[H2P]=[HP]+[OH]

++

(2)MBE：[Na]=c,[NH3]+[NH4]=c

23

[H2PO4]+[H3PO4]+[HPO4]+[PO4]=C

CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH]+2[HPO42]+[PO43]

+3

PBE：[H]+[H2PO4]+2[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[PO4]

+

⑶MBE：[NH3]+[NH4]=C

23

[H3PO4]+[H2PO4]+[HPO4]+[PO4]=C

CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42]+3[PO43]+[OH]

+23

PBE：[H]+[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[HPO4]+2[PO4]

+

⑷MBE：[NH3]+[NH4]=C

[CN]+[HCN]=c

CBE：[NH4+]+[H+]=[0H]+[CN]+[HCN]

+

PBE：[HCN]+[H]=[NH3]+[0H]

5答：⑴設HB)和HB2分別為兩種一元弱酸，濃度分別為CHBI和CHB2mol-L-1o兩種

酸的混合液的PBE為

[H+]=[OH]+[B1]+[B2]

混合液是酸性，忽略水的電離，即[0H-]項可忽略，并代入有關平衡常數式得如下近

似式

+

[H]=/HB]]KHBI+[HB2]KHB2(1)

當兩種都較弱，可忽略其離解的影響，[HBJ^CHBI,[HB2]^CHB2。

式(1)簡化為

["+]=[.明%瓦+。阻K%(2)

假設兩種酸都不太弱，先由式(2)近似求得[H+],對式(1〕進行逐步逼近求解。

514510

(2)=1.8x10KNH+=KW/KNH^=1.0x10/1.8x10-5.6x10

+

根據公式[H]=KHBI+CHBiKHB^得：

pH=lgl.07X10-5=4.97

6答：范圍為7.2±1。

7答：(1)pKai=2.95pKa2=5.41故pH=(pKai+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18

(2)pKa=3.74

(3)pKa=2.86

(4)pKai=2.35pKa2=9.60故pH=(pKai+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98

所以配制pH=3.0的溶液須選⑵,⑶；配制pH=4.0須選⑴，⑵。

48

8答：⑴Ka=7.2X10-4?CspKa=0.1X7.2X10-=7.2XlO^lO

(2)Ka2=3.9X10-6,CspKa2=0.1X3.9X10-6=3.9XW7>10-8

10<0-118

(3)Ka2=2.5XIO,CspKa2=0.1X2.5X10=2.5X10<10

(4)Kai=5.7X10-8,Kb2=Kw/Kai=1.0X1044/5.7X1O-8=1.8XIO7,

-8-8

CsPKbi=O.lX1.8X10^=1.8X10>10

(5)Ka2=5.6X10-11,Kbi=Kw/Ka2=1.0X10-14/56Xion=1.8XIO4,

45-8

CsPKbi=0.1Xl.8X10=l.8X10>10

9108

(6)Kb=1.4X10-9,CsPKb=0.1X1.4X1Q-=1.4X10<10-

1496

(7)Kb=1.4X10-9,Ka=Kw/Kb=1.0X10/1.4X10=1.7XIO,

6

CspKa=0.1Xl.7X10=l.7X1(T〉I08

48

(8)Kb=4.2XIO",CspKb=0.1X4.2X10-=4.2X10S10

根據CspKaNlO*可直接滴定，查表計算只(3)、(6)不能直接準確滴定，其余可直接

滴定。

9解：因為CspKa210-8,Ka=Kt?Kw,

故：CspKt>106

10答：用強酸或強堿作滴定劑時，其滴定反響為：

+

H+OH=H2O

14

KC~[H+][OH-]=—=I.OXIO(25℃)

Kw

此類滴定反響的平衡常數Kt相當大，反響進行的十分完全。但酸(堿〕標準溶液

的濃度太濃時，滴定終點時過量的體積一定，因而誤差增大；假設太稀，終點時指示

劑變色不明顯，故滴定的體積也會增大，致使誤差增大。故酸(堿)標準溶液的濃度

均不宜太濃或太稀。

11答：根據CspKa(Kb)N10-8,pCsp+pKa(Kb)三8及Kal/Ka2>l()5,pKal-pKa2>5可直接

計算得知是否可進行滴定。

712

(1〕H3Ase)4Kai=6.3X10-3,pKai=2.20;Ka2=1.0XW,pKa2=7.00;Ka3=3.2X10,

pKa3=11.50.

故可直接滴定一級和二級，三級不能滴定。

pHsp=(pKal+pKa2)=4.60漠甲酚綠；

pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25酚醐。

(2)H2c2。4pKal=1.22；pKa2=4.19

pHSp=14-pcKbi/2)=14+(lgO.1/3-14+4.19)=8.36pKai-pKa2=2.03

故可直接滴定一、二級氫，酚醐，由無色變為紅色；

(3)0.40mol-L"乙二胺pKbi=4.07;pKb2=7.15

88

cKb2=0.4X7.1X10->10-

pHsp=pcKai/2=(lgO.4/3+14-7.15)/2=2.99

故可同時滴定一、二級，甲基黃，由紅色變為黃色；

⑷NaOH+(CH2)6N4pKb=8.85

pHsp=14-pcKb/2=14+(lgO.l/2-8.85)/2=8.92

故可直接滴定NaOH,酚醐，有無色變為紅色；

⑸鄰苯二甲酸pKai=2.95;pKa2=5.41

pHSp=pKw-pcKbi/2=14+[lg0.05-(14-5.41)]/2=8.90

'故可直接滴定一、二級氫，酚醐，由無色變為紅色；

(6〕聯氨pKbi=5.52;pKb2=14.12

pHsP=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22

故可直接滴定一級，甲基紅，由黃色變為紅色；

(7)H2SO4+H3PO4pHsp=[(pcKalKa2/(C+Kal)]/2=4.70

甲基紅，由黃色變為紅色

pHsp=[(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c]/2=9.66

故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽，酚醐，由無色變為紅色；(8)

乙胺+毗陡pKb=3.25pKb=8.77

pHsp=pcKa/2=(-lgO.1/2+14-3.25)/2=6.03

故可直接滴定乙胺，甲基紅，由紅色變為黃色。

5

12解：Ci=0.10mol?L”,Ka2=1.8X10,所以

(1)不能以甲基橙為指示劑準確滴定HC1

(2)因為甲基橙的變色范圍為3.1?4.4

所以當pH=4.0時為變色轉折點

A-

pH=pKa+lg—

X0/o

4.0=4.74+lg

0.1-x%

x%=15%

13解：⑴能。因為H2s04的第二步電離常數pKa2=2.00,而NH4+的電離常數

pKa=9.26,所以能完全準確滴定其中的H2SO4,可以采用甲基橙或酚醐作指示劑。

(2)可以用蒸館法，即向混合溶液中參加過量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過

量的H3BO3溶液吸收，然后用HC1標準溶液滴定H3BO3吸收液：

NH3+H3BO3==NH4+H2BO3-

H++H2BO3==H3BO3

終點的產物是H3BO3和NH4+(混合弱酸〕，pH=5,可用甲基橙作指示劑，按下式計算含

量：

14答：(1)使測定值偏小。

(2)使第一計量點測定值不影響，第二計量點偏大。

15答：m還需參加HC1為；20.00+4=5.00mL

(2)還需參加HC1為：20.00X2=40.00mL

⑶由NaHCCh組成。

16答：(1)物質的量之比分別為：1：2、1：6、1：2。

(2)物質的量之比分別為：1：2、1：2、1：1、1：1o

17.酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素：D

18解：⑴pH=7-lg2=6.62

(0.02-1.0x102)+7(0.02-1.0x10-2)2+8x0.02x1.0x10^2

2

=5.123x102

pH=lg[H+]=1.59

13][H+]=JCK.+Kw=70.10x5.6xl010+1.0x1014=7.48x10^

pH=-lg[H+]=5.13

⑷[H+]==70.025x1.84x10^=2.1xW3

pH=-lg[H+]=2.69

(5][H+]=7^7=71.0x10^x7.2xlO^10=2.68x107

pH=-lg[H+]=6.54

(6)[OH]=7C^=：=374+10-5

pOH=4.51pH=9.49

⑺[OH]=yfcK^=70.1x1.4x109=1.18xlO-5

pOH=4.93pH=9.07

K“HCN)("a(的+)+跖)

⑻[H+]==6.35X1()T°

C+Ka(HCN)

pH=9.20

+12

(9)[[H]=，K“K"2=J5.7x10-8x12x10—5=8.27xio

pOH=9.20pH=4.18

(10)[0H]=yfcK^=Jo.lxl.OxK)T4/i2x10*=。%

pOH=0.04pH=13.96

+-32

(11)[H]=^CKa}=7o.lx4.5xlO=2.12xW

pH=1.67

2

19.計算0.010moLL-iH3P04溶液中⑴HPO4,⑵P04’的濃度

3

解：^CKalo=70.01x7.6x10)40Ka2Ka2》Ka2

且CKai=0.01X7.6X10-3

，H3PO4的第二級、第三級解離和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來

處理，

又因為看=工

<400

故

23323

+-Kal+^Ka2+4CKa-7.6x10+7(7.6x10)+4x0.010x7.6x10

[H]=-----------------------------=-------------------------------------------------------------------

22

=1.14X10-2mol.L-1

2

[HPQ,]=田2尸。:陽2XK〃]=6.3xKT?moi.￡-1

20解：(1)[H+]=K)Ymo，/T

根據多元酸（堿〕各型體的分布分數可直接計算有:

25

CKai=5.9X10,CKa2=6.4X10

2

Na2c2。4在酸性水溶液中以三種形式分布即：C2O4\HC2O4-和H2c2O4。

其中：=CSH,C,04=3.73XICT，義

++

[Hlr+[H]Kal+KalKa2

10-8

3.37x10-3x——-——-=3.73x10-6mol

9.686x10-6

=1.41X103mol-L1

15

⑵H2s的Kal=5.7X10*,Ka2=1.2X10

由多元酸（堿）各型體分布分數有：

0.12

[HS]=C8^=0.1X=0.1mol-L1

2HS0.12+0.1x5.7x10-8

=5.7X10*mol-L”

=6.84X102mol-L1

21解：形成（CH2）6N4—HC1緩沖溶液，計算知：

「匕。（3,）2%）12x0.004.廠1

CHCI=---------=---------------------=0.48/wi-L

V0.1

22解：由緩沖溶液計算公式p"=pK"+1g萬厘，得10=9.26+lg-^

LNHJDNH;

1gCg=0.74"%=085mol

CC

NH「NH「

又C附+C%=L°

那么CN4=015/雨/Cw=0.85tnol

即需?H?。為Q85mol

nQC

那么上2￡=0.057L=57加

15

即NH4cl為0.15mol0.15X53.5=8.0g

23解：1）設需氨基乙酸xg,由題意可知

..m

,-----=c

MV

：.------------------=0.10

75.07x0.1000

(2〕因為氨基乙酸為兩性物質，所以應加一元強酸HC1,才能使溶液的pH=2.000

設應加ymLHCl

y=6.9mL

_100x1+1x6_106

24解：⑴C

HACc100+1101

pHi-pH2=0.05

⑵設原[HAc[為x,[NaAc]為y。

那么pH}=pKa+log—=5

得x=0.4moPL1

y=0.72mol*L-1

25解：(1)I=~([HA-]Z_+[K+]Z2)

0nH/A\AK+

=1(0.034xI2+0.034xl,2)=0.034

12〕硼砂溶液中有如下酸堿平衡

2