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2024年上海市延安中學(xué)高考化學(xué)四模試卷考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應(yīng)位置上。2.請(qǐng)用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準(zhǔn)考證號(hào)。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無效。一、選擇題(每題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1、下列說法不正確的是A.己烷有5種同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu)),它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)各不相同B.苯的密度比水小,但由苯反應(yīng)制得的溴苯、硝基苯的密度都比水大C.聚合物()可由單體CH3CH=CH2和CH2=CH2加聚制得D.1mol葡萄糖能水解生成2molCH3CH2OH和2molCO22、采用陰離子交換法合成了一系列不同Zn和Pt含量的PtSn-Mg(Zn)AlO催化劑用于乙烷脫氫反應(yīng)[CH3CH3(g)?CH2=CH2(g)+H2(g)△H>0],實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在水滑石載體中摻雜少量的Zn對(duì)乙烷脫氫反應(yīng)有明顯影響,如圖所示為不同Zn含量PtSn催化劑的乙烷催化脫氫反應(yīng)中,乙烷的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化。下列說法不正確的是()A.由圖可知,PtSn/Mg(2-Zn)AlO催化劑的催化反應(yīng)活性最優(yōu)B.一定溫度下,將nmol乙烷放入VL密閉容器中進(jìn)行催化脫氫,維持容器體積不變,測(cè)得乙烷平衡轉(zhuǎn)化率為a,則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=C.升高溫度,平衡逆向移動(dòng)D.隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),乙烷轉(zhuǎn)化率逐漸穩(wěn)定,催化活性保持在相對(duì)穩(wěn)定的階段3、溴化氫比碘化氫A.鍵長(zhǎng)短 B.沸點(diǎn)高 C.穩(wěn)定性小 D.還原性強(qiáng)4、化學(xué)在環(huán)境保護(hù)中起著十分重要的作用,電化學(xué)降解NO3-的原理如圖所示。下列說法不正確的是()A.A為電源的正極B.溶液中H+從陽極向陰極遷移C.電解過程中,每轉(zhuǎn)移2mol電子,則左側(cè)電極就產(chǎn)生32gO2D.Ag-Pt電極的電極反應(yīng)式為2NO3-+12H++10e-=N2↑+6H2O5、下列關(guān)于各裝置與其對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕虻玫降膶?shí)驗(yàn)結(jié)論的說法中正確的是()選項(xiàng)ABCD實(shí)驗(yàn)裝置探究溫度對(duì)平衡2NO2N2O4的影響目的或結(jié)論探究溫度對(duì)平衡2NO2N2O4的影響試管中收集到無色氣體,說明銅與濃硝酸的反應(yīng)產(chǎn)物是NO海帶提碘時(shí),用上述裝置灼燒海帶除去HCl氣體中混有的少量Cl2A.A B.B C.C D.D6、已知X、Y、Z、W、M均為短周期元素。25℃時(shí),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物(濃度均為0.01mol/L)溶液的pH和原子半徑的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.X、M簡(jiǎn)單離子半徑大小順序:X>MB.Z的最高價(jià)氧化物水化物的化學(xué)式為H2ZO4C.X、Y、Z、W、M五種元素中只有一種是金屬元素D.X的最簡(jiǎn)單氫化物與Z的氫化物反應(yīng)后生成的化合物中既含離子鍵又含共價(jià)鍵7、已知常溫下HF酸性強(qiáng)于HCN,分別向1Llmol/L的HF和HCN溶液中加NaOH固體調(diào)節(jié)pH(忽略溫度和溶液體積變化),溶液中(X表示F或者CN)隨pH變化情況如圖所示,下列說法不正確的是A.直線I對(duì)應(yīng)的是B.I中a點(diǎn)到b點(diǎn)的過程中水的電離程度逐漸增大C.c點(diǎn)溶液中:D.b點(diǎn)溶液和d點(diǎn)溶液相比:cb(Na+)<cd(Na+)8、(改編)在稀硫酸與鋅反應(yīng)制取氫氣的實(shí)驗(yàn)中,探究加入硫酸銅溶液的量對(duì)氫氣生成速率的影響。實(shí)驗(yàn)中Zn粒過量且顆粒大小相同,飽和硫酸銅溶液用量0~4.0mL,保持溶液總體積為100.0mL,記錄獲得相同體積(336mL)的氣體所需時(shí)間,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖所示(氣體體積均轉(zhuǎn)化為標(biāo)況下)。據(jù)圖分析,下列說法不正確的是A.飽和硫酸銅溶液用量過多不利于更快收集氫氣B.a(chǎn)、c兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氫氣生成速率相等C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率為v(H2SO4)=1.0×10-3mol·L-1·s-1D.d點(diǎn)沒有構(gòu)成原電池,反應(yīng)速率減慢9、在0.1mol/L的Na2CO3溶液中,下列關(guān)系式正確的是()A.c(Na+)=2c(CO32-) B.c(H+)>c(OH-)C.c(CO32-)+c(HCO3-)=0.1mol/L D.c(HCO3-)<c(OH-)10、不能用于比較Na與Al金屬性相對(duì)強(qiáng)弱的事實(shí)是A.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性強(qiáng)弱 B.Na和AlCl3溶液反應(yīng)C.單質(zhì)與H2O反應(yīng)的難易程度 D.比較同濃度NaCl和AlCl3的pH大小11、以下除雜方法不正確的是(括號(hào)中為雜質(zhì))A.NaCl(KNO3):蒸發(fā)至剩余少量液體時(shí),趁熱過濾B.硝基苯(苯):蒸餾C.己烷(己烯):加適量溴水,分液D.乙烯(SO2):NaOH溶液,洗氣12、氫硫酸中加入或通入少量下列物質(zhì),溶液酸性增強(qiáng)的是()A.O2 B.Cl2 C.SO2 D.NaOH13、以物質(zhì)a為原料,制備物質(zhì)d(金剛烷)的合成路線如圖所示,關(guān)于以上有機(jī)物的說法正確的是A.物質(zhì)a最多有10個(gè)原子共平面 B.物質(zhì)b的分子式為C10H14C.物質(zhì)c能使高錳酸鉀溶液褪色 D.物質(zhì)d與物質(zhì)c互為同分異構(gòu)體14、下列實(shí)驗(yàn)過程中,始終無明顯現(xiàn)象的是A.CO2通入飽和Na2CO3溶液中B.SO2通入CaCl2溶液中C.NH3通入HNO3和AgNO3的混和溶液中D.SO2通入Na2S溶液中15、草酸是二元中強(qiáng)酸,草酸氫鈉溶液顯酸性。常溫下,向10mL0.01mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.01mol·L-1NaOH溶液,隨著NaOH溶液體積的增加,溶液中離子濃度關(guān)系正確的是()A.V[NaOH(aq)]=0時(shí),c(H+)=1×10-2mol·L-1B.V[NaOH(aq)]<10mL時(shí),不可能存在c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)C.V[NaOH(aq)]=10mL時(shí),c(H+)=1×10-7mol·L-1D.V[NaOH(aq)]>10mL時(shí),c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-)16、螺環(huán)烴是指分子中兩個(gè)碳環(huán)共用一個(gè)碳原子的脂環(huán)烴。是其中的一種。下列關(guān)于該化合物的說法正確的是A.分子式為C10H12B.一氯代物有五種C.所有碳原子均處于同一平面D.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色二、非選擇題(本題包括5小題)17、[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]環(huán)丙貝特(H)是一種降血脂藥物,可明顯降低極低密度和低密度脂蛋白水平,并升高高密度脂蛋白,通過改善膽固醇的分布,可減少CH和LDL在血管壁的沉積,還有溶解纖維蛋白和阻止血小板凝聚作用。如圖是合成環(huán)丙貝特的一種新方法:回答下列問題:(1)C的化學(xué)名稱為______________________(2)F中含氧官能團(tuán)的名稱為______________(3)H的分子式為________________________(4)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為___________,反應(yīng)④的化學(xué)方程式為______________________(5)M為的同分異構(gòu)體,能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體,則M的結(jié)構(gòu)共有種____(不考慮立體異構(gòu));其中1HNMR中有3組峰,且峰面積之比為6:2:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______(6)利用Wittig反應(yīng),設(shè)計(jì)以環(huán)己烷為原料(其他試劑任選),制備的合成路線:______________________。18、以下是某藥物中間體D的合成過程:A(C6H6O)B(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________,A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)類型是____________。(2)D中含氧官能團(tuán)的名稱是__________。(3)鑒別B、C
可以用的試劑名稱是______________。(4)D在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________。(5)同時(shí)符合下到條件的D的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))有________種。①能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體;②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基;③遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。其中核磁共振氫譜顯示為5組峰,且峰面積比為3∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)已知:+CH≡CH請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線以A和C2H2
為原料合成(無機(jī)試劑任選):____________。19、草酸(二元弱酸,分子式為H2C2O4)遍布于自然界,幾乎所有的植物都含有草酸鈣(CaC2O4)。(1)葡萄糖(C6H12O6)與HNO3反應(yīng)可生成草酸和NO,其化學(xué)方程式為________。(2)相當(dāng)一部分腎結(jié)石的主要成分是CaC2O4。若某人每天排尿量為1.4L,含0.10gCa2+。當(dāng)尿液中c(C2O42-)>________mol·L-1時(shí),易形成CaC2O4沉淀。[已知Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9](3)測(cè)定某草酸晶體(H2C2O4·xH2O)組成的實(shí)驗(yàn)如下:步驟1:準(zhǔn)確稱取0.5508g鄰苯二甲酸氫鉀(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為)于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用NaOH溶液滴定至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積為22.50mL。步驟2:準(zhǔn)確稱取0.1512g草酸晶體于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,以酚酞作指示劑,用步驟1中所用NaOH溶液滴定至終點(diǎn)(H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O),消耗NaOH溶液的體積為20.00mL。①“步驟1”的目的是____________________________________。②計(jì)算x的值(寫出計(jì)算過程)__________________________________。20、乙醇是制取飲料、香精、染料、涂料、洗滌劑等產(chǎn)品的原料。完成下列填空:(1)實(shí)驗(yàn)室用乙醇制取乙烯時(shí),濃硫酸的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過作為催化劑的正常用量,原因是______。(2)驗(yàn)證乙烯加成反應(yīng)性質(zhì)時(shí),需對(duì)乙烯氣體中的干擾物質(zhì)進(jìn)行處理,可選用的試劑是_____(填寫化學(xué)式);能確定乙烯通入溴水中發(fā)生了加成反應(yīng)的事實(shí)是______。(選填編號(hào))a.溴水褪色b.有油狀物質(zhì)生成c.反應(yīng)后水溶液酸性增強(qiáng)d.反應(yīng)后水溶液接近中性(3)實(shí)驗(yàn)室用乙醇和乙酸制備乙酸乙酯時(shí),甲、乙兩套裝置如圖1都可以選用。關(guān)于這兩套裝置的說法正確的是______。(選填編號(hào))a.甲裝置乙酸轉(zhuǎn)化率高b.乙裝置乙酸轉(zhuǎn)化率高c.甲裝置有冷凝回流措施d.乙裝置有冷凝回流措施(4)用乙裝置實(shí)驗(yàn)時(shí),提純乙中乙酸乙酯的流程如圖3以上流程中試劑A的化學(xué)式是______;操作Ⅱ的名稱是______;操作Ⅲ一般適用于分離______混合物。(5)如圖2是用乙醇制備溴乙烷的裝置,實(shí)驗(yàn)中有兩種加料方案:①先加溴化鈉→再加乙醇→最后加1:1濃硫酸;②先加溴化鈉→再加1:1濃硫酸→最后加乙醇。按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯顏色,若在試管中加入______,產(chǎn)物可變?yōu)闊o色。與方案①相比較,方案②的明顯缺點(diǎn)是______。21、H2O2的制取及其在污水處理方面的應(yīng)用是當(dāng)前科學(xué)研究的熱點(diǎn)。回答下列問題:(1)陰陽極同步產(chǎn)生過氧化氫和過硫酸銨
[(NH4)2S2O8]的原理如圖所示。陽極發(fā)生氧化反應(yīng)的離子是_______,陰極的電極反應(yīng)式為_________。(2)100
℃時(shí),在不同金屬離子存在下,純過氧化氫24
h的分解率見下表:離子加入量/(mg·L-1)分解率/%離子加入量/(mg·L-1)分解率/%無—2Fe3+1.015Al3+102Cu2+0.186Zn2+1010Cr3+0.196由上表數(shù)據(jù)可知,能使過氧化氫分解反應(yīng)活化能降低最多的離子是_______。貯運(yùn)過氧化氫時(shí),可選用的容器材質(zhì)為________(填標(biāo)號(hào))。A純鋁B黃銅C鑄鐵D不銹鋼(3)在弱堿性條件下,H2O2的一種催化分解機(jī)理如下:H2O2(aq)+Mn2+(aq)=OH(aq)+Mn3+(aq)+OH-(aq)
ΔH=akJ/molH2O2(aq)+Mn3+(aq)+2OH-(aq)=Mn2+(aq)+·O2-(aq)+2H2O(l)ΔH=bkJ/molOH(aq)+·O2-(aq)=O2(g)+OH-(aq)
ΔH=ckJ/mol則2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g)的ΔH=_________,該反應(yīng)的催化劑為________。(4)298K時(shí),將10mLamol·L?1NaH2PO2、10mL2amol·L?1H2O2溶液和10mLNaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):H2PO2-(aq)+2H2O2(aq)+2OH?(aq)PO43-(aq)+4H2O(l)。溶液中c(PO43-)
與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。①下列可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的是_______(填標(biāo)號(hào))。ac(H2PO2-)=y(tǒng)mol·L?1b溶液的pH不再變化cv(H2O2)=2v(H2PO2-)dc(PO43-)/c(H2PO2-)不再變化②
tm時(shí)v逆_____tn時(shí)v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。③若平衡時(shí)溶液的pH=12,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為___________。
參考答案一、選擇題(每題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1、D【解析】
A.己烷有5種同分異構(gòu)體,分別為:己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷,它們的熔沸點(diǎn)均不相同,A正確;B.苯的密度比水小,溴苯、硝基苯的密度都比水大,B正確;C.根據(jù)加聚反應(yīng)的特點(diǎn)可知,CH3CH=CH2和CH2=CH2可加聚得到,C正確;D.葡萄糖是單糖,不能發(fā)生水解,D錯(cuò)誤。答案選D。2、C【解析】
A.由圖可知,當(dāng)時(shí)間相同時(shí),PtSn/Mg(2-Zn)AlO催化劑的催化反應(yīng)活性最優(yōu),乙烷轉(zhuǎn)化率最高,故A正確;B.一定溫度下,將nmol乙烷放入VL密閉容器中進(jìn)行催化脫氫,維持容器體積不變,測(cè)得乙烷平衡轉(zhuǎn)化率為a,則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K===,故B正確;C.CH3CH3(g)?CH2=CH2(g)+H2(g)△H>0,升高溫度,平衡正向移動(dòng),故C錯(cuò)誤;D.由圖上曲線,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),曲線的斜率逐漸變小,乙烷轉(zhuǎn)化率逐漸穩(wěn)定,催化活性保持在相對(duì)穩(wěn)定的階段,故D正確;故選C。3、A【解析】
A.溴化氫中的溴原子半徑小于碘原子半徑,所以溴化氫的鍵長(zhǎng)比碘化氫的短,故A正確;B.溴化氫和碘化氫都是共價(jià)化合物,組成和結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越強(qiáng),沸點(diǎn)越高,所以溴化氫的沸點(diǎn)低于碘化氫的,故B錯(cuò)誤;C.溴的非金屬性比碘強(qiáng),所以溴化氫比碘化氫穩(wěn)定,故C錯(cuò)誤;D.溴的非金屬性比碘強(qiáng),非金屬性越強(qiáng),單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),離子的還原性就越弱,所以溴化氫比碘化氫還原性弱,故D錯(cuò)誤;故選:A。4、C【解析】A項(xiàng),該裝置中,硝酸根離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),則Ag-Pt電極為陰極,pt電極為陽極,連接陰極的B電極為負(fù)極,A為正極,故A項(xiàng)正確;B項(xiàng),電解時(shí)陽離子向陰極移動(dòng),所以H+從陽極向陰極遷移,故B項(xiàng)正確;C項(xiàng),左側(cè)電極為陽極發(fā)生2H2O-4e-=4H++O2↑,所以每轉(zhuǎn)移2mol電子時(shí),左側(cè)電極就產(chǎn)生0.5molO2即16g氧氣,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),陰極上硝酸根離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為,故D項(xiàng)正確。綜上所述,本題正確答案為C。點(diǎn)睛:考查電解池的反應(yīng)原理。抓住氧化還原反應(yīng)進(jìn)行判定電池的陰陽極。根據(jù)氧化劑和還原劑進(jìn)行電極反應(yīng)式的書寫。5、A【解析】
A.對(duì)于可逆反應(yīng)2NO2N2O4,升高溫度,氣體的顏色變深,則平衡逆向移動(dòng);降低溫度,氣體顏色變淺,則平衡正向移動(dòng),A正確;B.銅與濃硝酸反應(yīng),不管生成的氣體是NO還是NO2,用排水法收集后,都收集到無色的氣體,所以不能肯定生成的氣體的成分,B錯(cuò)誤;C.灼燒海帶時(shí),應(yīng)放在坩堝內(nèi),否則會(huì)損壞燒杯,C錯(cuò)誤;D.飽和食鹽水,用于除去Cl2中混有的HCl氣體,D錯(cuò)誤;故選A。6、B【解析】
X、Y、Z、W、M均為短周期元素,由圖像分析可知,原子半徑:M>W>Z>Y>X,M的原子半徑最大且0.01mol/L最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物溶液的pH=12,則M為Na元素,0.01mol/LW的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物溶液的pH<2,則W為S元素,0.01mol/LZ的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物溶液的pH=2,則Z為Cl元素,X的半徑最小,其0.01mol/L的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物溶液的pH=2,則X為N元素,0.01mol/LY的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物溶液的2<pH<7,則Y為C元素,據(jù)此分析解答問題。【詳解】A.X、M的簡(jiǎn)單離子為N3-和Na+,兩者電子層數(shù)相同,N3-的核電荷數(shù)小,故離子半徑:N3->Na+,A選項(xiàng)正確;B.Z為Cl元素,其的最高價(jià)氧化物的水化物的化學(xué)式為HClO4,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;C.X、Y、Z、W、M五種元素中只有Na元素一種金屬元素,C選項(xiàng)正確;D.X的最簡(jiǎn)單氫化物為NH3,Z的氫化物為HCl,兩者反應(yīng)后生成的化合物為NH4Cl,是離子化合物,既含離子鍵由含有共價(jià)鍵,D選項(xiàng)正確;答案選B。【點(diǎn)睛】本題要求學(xué)生能夠掌握原子半徑變化規(guī)律、酸堿性與pH的關(guān)系等,并且能夠?qū)⑦@些變化及性質(zhì)結(jié)合起來進(jìn)行相關(guān)元素的判斷,對(duì)學(xué)生的綜合能力要求很高,在平時(shí)的學(xué)習(xí)中,要注意對(duì)相關(guān)知識(shí)點(diǎn)的總結(jié)歸納。7、D【解析】
A.縱坐標(biāo)為0時(shí)即=1,此時(shí)Ka==c(H+),因此直線I對(duì)應(yīng)的Ka=10-3.2,直線II對(duì)應(yīng)的Ka=10-9.2,由于HF酸性強(qiáng)于HCN,因此直線I對(duì)應(yīng),A正確;B.a(chǎn)點(diǎn)到b點(diǎn)的過程中HF濃度逐漸減小,NaF濃度逐漸增大,因此水的電離程度逐漸增大,B正確;C.Ka(HCN)=10-9.2,NaCN的水解常數(shù)Kh(NaCN)=10-4.8>Ka(HCN),因此等濃度的HCN和NaCN的混合溶液中c(CN-)<c(HCN),c點(diǎn)是HCN和NaCN的混合溶液且c(CN-)=c(HCN),因此c(NaCN)>c(HCN),即有c(Na+)>c(CN-);由于OH-、H+來自水的電離,濃度比較小且此時(shí)溶液的pH為9.2,C點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)>c(CN-)=c(HCN)>c(OH-)>c(H+),C正確;D.由于HF酸性強(qiáng)于HCN,要使溶液均顯中性,HF溶液中要加入較多的NaOH,因此cb(Na+)>cd(Na+),D錯(cuò)誤;答案選D。【點(diǎn)睛】溶液中有多種電解質(zhì)時(shí),在比較離子濃度大小時(shí)注意水解常數(shù)與電離平衡常數(shù)的關(guān)系。8、D【解析】
A.根據(jù)圖像可知,隨著飽和硫酸銅溶液的用量增加,化學(xué)反應(yīng)速率先加快后減慢,則飽和硫酸銅溶液用量過多不利于更快收集氫氣,A項(xiàng)正確;B.根據(jù)圖像可知,a、c兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氫氣生成速率相等,B項(xiàng)正確;C.根據(jù)圖像可知,b點(diǎn)收集336ml氫氣用時(shí)150s,336ml氫氣的物質(zhì)的量為0.015mol,消耗硫酸0.015mol,則b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率為v(H2SO4)=0.015mol÷150s=1.0×10-3mol·L-1·s-1,C項(xiàng)正確;D.d點(diǎn)鋅置換出銅,鋅、銅和硫酸構(gòu)成原電池,化學(xué)反應(yīng)速率加快,但硫酸銅用量增多,鋅置換出來的銅附著在鋅表面,導(dǎo)致鋅與硫酸溶液接觸面積減小,反應(yīng)速率減慢,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。9、D【解析】
A.Na2CO3在溶液中存在CO32-水解,即CO32-+H2OHCO3-+OH-,所以c(Na+)>2c(CO32-);故A錯(cuò)誤;
B.Na2CO3在溶液中存在CO32-水解,即CO32-+H2OHCO3-+OH-,由于CO32-水解溶液呈堿性,所以c(OH-)>c(H+),故B錯(cuò)誤;
C.由于Na2CO3在溶液中存在著下列平衡:CO32-+H2OHCO3-+OH-;HCO3-+H2OH2CO3+OH-;所以Na2CO3在溶液中C的存在形式為CO32-、HCO3-、H2CO3,根據(jù)物料守恒:c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)=0.1mol/L,故C錯(cuò)誤;D.由于CO32-水解,水解方程式為CO32-+H2OHCO3-+OH-,HCO3-+H2O=H2CO3+OH-,所以c(OH)>c(HCO3-),故D正確;所以答案:D。【點(diǎn)睛】根據(jù)Na2CO3在溶液中存在:Na2CO3=2Na++CO32-;CO32-+H2OHCO3-+OH-;HCO3-+H2OH2CO3+OH-;H2OH++OH-,進(jìn)行分析判斷。10、B【解析】
A.對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的水化物的堿性越強(qiáng),金屬性越強(qiáng),可以比較Na與Al金屬性相對(duì)強(qiáng)弱,A項(xiàng)正確;B.Na和AlCl3溶液反應(yīng),主要是因?yàn)殁c先與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,生成的氫氧化鈉再和氯化鋁反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和氯化鈉,這不能說明Na的金屬性比鋁強(qiáng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.金屬單質(zhì)與水反應(yīng)越劇烈,金屬性越強(qiáng),可用于比較Na與Al金屬性相對(duì)強(qiáng)弱,C項(xiàng)正確;D.AlCl3的pH小,說明鋁離子發(fā)生了水解使溶液顯堿性,而氯化鈉溶液呈中性,說明氫氧化鈉為強(qiáng)堿,氫氧化鋁為弱堿,所以能比較Na、Al金屬性強(qiáng)弱,D項(xiàng)正確;答案選B。【點(diǎn)睛】金屬性比較規(guī)律:1、由金屬活動(dòng)性順序表進(jìn)行判斷:前大于后。2、由元素周期表進(jìn)行判斷,同周期從左到右金屬性依次減弱,同主族從上到下金屬性依次增強(qiáng)。3、由金屬最高價(jià)陽離子的氧化性強(qiáng)弱判斷,一般情況下,氧化性越弱,對(duì)應(yīng)金屬的金屬性越強(qiáng),特例,三價(jià)鐵的氧化性強(qiáng)于二價(jià)銅。4、由置換反應(yīng)可判斷強(qiáng)弱,遵循強(qiáng)制弱的規(guī)律。5、由對(duì)應(yīng)最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性強(qiáng)弱來判斷,堿性越強(qiáng),金屬性越強(qiáng)。6、由原電池的正負(fù)極判斷,一般情況下,活潑性強(qiáng)的作負(fù)極。7、由電解池的離子放電順序判斷。11、C【解析】
根據(jù)被提純物和雜質(zhì)的性質(zhì)選擇合適的方法。除雜應(yīng)符合不增加新雜質(zhì)、不減少被提純物、操作方便易行等原則。【詳解】A.KNO3的溶解度隨溫度升高而明顯增大,而NaCl的溶解度受溫度影響小。蒸發(fā)剩余的少量液體是KNO3的熱溶液,應(yīng)趁熱過濾,濾渣為NaCl固體,A項(xiàng)正確;B.硝基苯、苯互溶但沸點(diǎn)不同,故用蒸餾方法分離,B項(xiàng)正確;C.己烯與溴水加成產(chǎn)物能溶于己烷,不能用分液法除去,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.SO2能被NaOH溶液完全吸收,而乙烯不能,故可用洗氣法除雜,D項(xiàng)正確。本題選C。12、B【解析】
H2S具有還原性,能被強(qiáng)氧化劑氧化,H2S的水溶液呈酸性,能和堿發(fā)生中和反應(yīng),以此解答該題。【詳解】A.發(fā)生2H2S+O2=S↓+2H2O反應(yīng),溶液由酸性變?yōu)橹行裕运嵝詼p弱,故A錯(cuò)誤;B.發(fā)生2H2S+Cl2=S↓+2HCl反應(yīng),溶液酸性增強(qiáng),故B正確;C.發(fā)生2H2S+SO2=3S↓+2H2O反應(yīng),溶液由酸性變?yōu)橹行裕瑒t溶液的酸性減弱,故C錯(cuò)誤;D.加入氫氧化鈉溶液,生成硫化鈉,溶液的酸性減弱,故D錯(cuò)誤;故答案選B。13、D【解析】
A.分子中有5個(gè)碳原子和4個(gè)氫原子可以在同一個(gè)平面內(nèi),故A錯(cuò)誤;B.由結(jié)構(gòu)可知b的分子式為C10H12,故B錯(cuò)誤;C.物質(zhì)c中不含有被高錳酸鉀溶液氧化的基團(tuán),高錳酸鉀溶液不褪色,故C錯(cuò)誤;D.物質(zhì)c與物質(zhì)d的分子式相同都為C10H16、結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,故D正確;答案:D。14、B【解析】
A.碳酸鈉與CO2和水反應(yīng)生成酸式鹽NaHCO3,NaHCO3溶解度小于Na2CO3,并且反應(yīng)生成的NaHCO3固體質(zhì)量比原來Na2CO3多,溶劑質(zhì)量減少,溶液中有渾濁出現(xiàn),故A不符合題意;B.鹽酸的酸性大于亞硫酸的酸性,則CaCl2溶液中通入SO2不發(fā)生反應(yīng),始終無明顯現(xiàn)象,故B符合題意;C.NH3通入硝酸和硝酸銀的混合溶液中,先與硝酸反應(yīng),故開始沒有沉淀,等硝酸全部反應(yīng)完全后,再與硝酸銀反應(yīng)生成氫氧化銀沉淀,再繼續(xù)通入氨氣會(huì)生成可溶性的銀氨溶液,故沉淀又會(huì)減少,直至最終沒有沉淀,反應(yīng)方程式為NH3+HNO3=NH4NO3、NH3+AgNO3+H2O=AgOH↓+NH4NO3、AgOH+2NH3=Ag(NH3)2OH(銀氨溶液),故C不符合題意;D.SO2通入Na2S溶液中發(fā)生反應(yīng):2Na2S+5SO2+2H2O═4NaHSO3+3S↓,生成硫沉淀,故D不符合題意;答案選B。【點(diǎn)睛】鹽酸的酸性大于亞硫酸的酸性,化學(xué)反應(yīng)中一般遵循強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)律。15、D【解析】
A.因?yàn)椴菟崾嵌跛幔琀C2O4-不能完全電離,所以0.01mol/LNaHC2O4溶液中c(H+)<1×10-2mol/L,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.NaHC2O4+NaOH=Na2C2O4+H2O,NaHC2O4溶液顯酸性,Na2C2O4溶液因水解而顯堿性,NaHC2O4溶液中加入NaOH溶液過程中溶液由酸性逐漸變?yōu)閴A性,所以當(dāng)V(NaOH)aq<10mL時(shí),溶液存在呈中性的可能,即c(H+)=c(OH-),結(jié)合電荷守恒可知可能存在c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.當(dāng)V(NaOH)aq=10mL時(shí),NaHC2O4和NaOH恰好完全反應(yīng)生成Na2C2O4,C2O42-發(fā)生水解而使溶液呈堿性,故常溫下c(H+)<1×10-7mol/L,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.當(dāng)V(NaOH)aq>10mL時(shí),所得溶液的溶質(zhì)是Na2C2O4和NaOH,C2O42-發(fā)生水解生成HC2O4-,水解是微弱的且NaOH電離的OH-抑制C2O42-的水解,故c(Na+)>c(C2O42-)<c(HC2O4-),D項(xiàng)正確;答案選D。16、D【解析】
A、將鍵線式轉(zhuǎn)化為分子式,該物質(zhì)的分子式為C9H10,A錯(cuò)誤;B、該物質(zhì)有個(gè)對(duì)稱軸,共有4種等效氫,如圖所示,則一氯代物共4種,B錯(cuò)誤;。C、兩個(gè)環(huán)共用的碳原子,是飽和的碳原子,與4個(gè)碳原子相連,空間結(jié)構(gòu)類似于CH4,最多3個(gè)原子共平面,C錯(cuò)誤;B、分子中含有碳碳雙鍵,能夠被高錳酸鉀氧化,而使酸性高錳酸鉀溶液褪色,D正確;答案選D。二、非選擇題(本題包括5小題)17、對(duì)羥基苯甲醛(或4-羥基苯甲醛)酯基、醚鍵C13H14O3Cl2加成反應(yīng)+→+HBr12、【解析】
A()與HCHO在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成B();B氧化生成C();C生成D();D與發(fā)生取代反應(yīng)生成E()和HBr;E環(huán)化生成F();F酸性條件下水解生成H(),據(jù)此分析。【詳解】(1)C為,命名為對(duì)羥基苯甲醛(或4-羥基苯甲醛);答案:對(duì)羥基苯甲醛(或4-羥基苯甲醛)(2)F為,F(xiàn)中含氧官能團(tuán)為酯基、醚鍵;答案:酯基、醚鍵(3)H為,由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,H的分子式為C13H14O3Cl2;答案:C13H14O3Cl2(4)反應(yīng)①為加成反應(yīng),反應(yīng)④為取代反應(yīng),產(chǎn)物中還有HBr,化學(xué)方程式為+→+HBr;答案:加成反應(yīng)+→+HBr(5)M為的同分異構(gòu)體,滿足條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、、、、、、、、、、、共12種;其中1HNMR中有3組峰,且峰面積之比為6:2:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、;答案:12種、(6)根據(jù)題干信息①②③可得出合成路線,由環(huán)己烷為原料制備的合成路線為;答案:【點(diǎn)睛】第⑤小題尋找同分異構(gòu)體為易錯(cuò)點(diǎn),可以分步確定:①根據(jù)同分異構(gòu)體要求可知存在兩個(gè)官能團(tuán)-COOH、-Br②確定碳鏈種類③將兩個(gè)官能團(tuán)-COOH、-Br采用定一移一法確定同分異構(gòu)體種類。18、加成反應(yīng)(酚)羥基、酯基碳酸氫鈉+3NaOH+CH3OH+NaBr+H2O12【解析】本題考查有機(jī)物的推斷和合成,(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,判斷出B生成C反應(yīng)類型為酯化反應(yīng),即B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,根據(jù)A的分子式,以及B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,推出A為苯酚,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)合A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,A生成B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng);(2)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,含有含氧官能團(tuán)是酯基和(酚)羥基;(3)B含有羧基,C不含有羧基,且酚羥基電離出H+能力小于碳酸,羧酸的酸性強(qiáng)于碳酸,因此檢驗(yàn)兩種物質(zhì),可以滴加NaHCO3溶液,B溶液中出現(xiàn)氣泡,C中不出現(xiàn)氣泡;(4)根據(jù)氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)的是酚羥基、酯基、溴原子,因此發(fā)生的反應(yīng)方程式為+3NaOH+CH3OH+NaBr+H2O;(5)能與NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體,則結(jié)構(gòu)中含有羧基,遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基,符合條件的同分異構(gòu)體為(鄰間對(duì)三種)、(鄰間對(duì)三種)、(鄰間對(duì)三種)、(鄰間對(duì)三種),共有12種;核磁共振氫譜有5種峰,說明有5種不同的氫原子,即結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(6)根據(jù)信息,生成的反應(yīng)物應(yīng)是乙炔和,因此先讓A與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),然后再被氧化,合成路線為。點(diǎn)睛:本題的難點(diǎn)是同分異構(gòu)體的書寫,首先根據(jù)題中所給信息,判斷出含有官能團(tuán)或結(jié)構(gòu),如能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體,說明含有羧基,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基,苯環(huán)上有2種取代基,首先判斷出的結(jié)構(gòu)是,然后考慮苯環(huán)上兩個(gè)取代基的位置,即鄰間對(duì),然后再考慮溴的位置,以及碳鏈異構(gòu),判斷其他,平時(shí)注意多練習(xí)總結(jié),找規(guī)律。19、C6H12O6+6HNO3===3H2C2O4+6H2O+6NO↑1.3×10-6測(cè)定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度x=2【解析】
(1)依據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律書寫其方程式;(2)根據(jù)c=得出溶液中的鈣離子濃度,再依據(jù)溶度積公式求出草酸根離子濃度;(3)利用鄰苯二甲酸氫鉀可以滴定氫氧化鈉,再利用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液測(cè)定草酸的濃度,依據(jù)物質(zhì)的量之間的關(guān)系,列出關(guān)系式,求出草酸的物質(zhì)的量,根據(jù)總質(zhì)量間接再求出水的質(zhì)量,進(jìn)一步得出結(jié)晶水的個(gè)數(shù)。【詳解】(1)HNO3將葡萄糖(C6H12O6)氧化為草酸,C元素從0價(jià)升高到+2價(jià),N元素從+5價(jià)降低到+2價(jià),則根據(jù)電子轉(zhuǎn)移數(shù)守恒、原子守恒可知,化學(xué)方程式為:C6H12O6+6HNO3===3H2C2O4+6H2O+6NO↑;(2)c(Ca2+)===0.00179mol/L,又Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9=,因此當(dāng)形成沉淀時(shí)溶液中c(C2O42-)>1.3×10-6;(3)①“步驟1”中用準(zhǔn)確稱量的鄰苯二甲酸氫鉀測(cè)定氫氧化鈉溶液的準(zhǔn)確濃度,由于兩者按物質(zhì)的量1:1反應(yīng),故在滴定終點(diǎn)時(shí),兩者物質(zhì)的量相等,根據(jù)鄰苯二甲酸氫鉀的物質(zhì)的量和消耗的氫氧化鈉溶液的體積即可測(cè)定出氫氧化鈉溶液的準(zhǔn)確濃度,故答案為測(cè)定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度;②0.5508g鄰苯二甲酸氫鉀的物質(zhì)的量n(酸)==0.0027mol,測(cè)定NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度c(NaOH)==0.1194mol/L,又草酸與氫氧化鈉反應(yīng),根據(jù)H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O可知,2n(H2C2O4)=c(NaOH)·V(NaOH),n(H2C2O4)==1.194×10-3mol,所以n(H2C2O4·xH2O)=1.194×10-3mol,則n(H2C2O4)·M(H2C2O4)=1.194×10-3mol×(94+18x)g/mol=0.1512g,則晶體中水的個(gè)數(shù)x2,故x=2。20、利用濃硫酸的吸水性,使反應(yīng)向有利于生成乙烯的方向進(jìn)行NaOHdb、dNa2CO3分液相互溶解但沸點(diǎn)差別較大的液體混合物Na2SO3先加濃硫酸會(huì)有較多HBr氣體生成,HBr揮發(fā)會(huì)造成HBr的損耗【解析】
(1)乙醇在濃硫酸作催化劑、脫水劑的條件下迅速升溫至170℃可到乙烯,反應(yīng)為可逆反應(yīng),濃硫酸還具有吸水性;(2)乙醇生成乙烯的反應(yīng)中,濃硫酸作催化劑和脫水劑,濃硫酸還有強(qiáng)氧化性,與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此產(chǎn)物中有可能存在SO2,會(huì)對(duì)乙烯的驗(yàn)證造成干擾,選擇氫氧化鈉溶液吸收SO2;乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2—二溴乙烷,據(jù)此分析解答;(3)甲裝置邊反應(yīng)邊蒸餾,乙裝置采用冷凝回流,等反應(yīng)后再提取產(chǎn)物,使反應(yīng)更充分;(4)分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物時(shí)加入飽和的碳酸鈉溶液,吸收揮發(fā)出的乙酸和乙醇,同時(shí)降低乙酸乙酯的溶解度,分液可將其分離,得到的乙酸乙酯再進(jìn)一步進(jìn)行提純即可;(5)按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯顏色,是由于有溴單質(zhì)生成,溶于水后出現(xiàn)橙紅色;方案②中把濃硫酸加入溴化鈉溶液,會(huì)有HBr生成,HBr具有揮發(fā)性,會(huì)使HBr損失。【詳解】(1)乙醇制取乙烯的同時(shí)還生成水,濃硫酸在反應(yīng)中作催化劑和脫水劑,濃硫酸的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過作為催化劑的正常用量,原因是:濃硫酸還具有吸水性,反應(yīng)生成的水被濃硫酸吸收,使反應(yīng)向有利于生成乙烯的方向進(jìn)行;(2)乙醇生成乙烯的反應(yīng)中,濃硫酸作催化劑和脫水劑,濃硫酸還有強(qiáng)氧化性,與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此產(chǎn)物中有可能存在SO2,會(huì)對(duì)乙烯的驗(yàn)證造成干擾,選擇堿性溶液吸收SO2;a.若乙烯與溴水發(fā)生取代反應(yīng)也可使溴水褪色;b.若乙烯與溴水發(fā)生取代反應(yīng)也有油狀物質(zhì)生成;c.若反應(yīng)后水溶液酸性增強(qiáng),說明乙烯與溴水發(fā)生了取代反應(yīng);d.反應(yīng)后水溶液接近中性,說明反應(yīng)后沒有HBr生成,說明乙烯與溴水發(fā)生了加成反應(yīng);答案選d;(3)甲裝置邊反應(yīng)邊蒸餾,而乙醇、乙酸易揮發(fā),易被蒸出,使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率降低,乙裝置采用冷凝回流,等充分反應(yīng)后再提取產(chǎn)物,使反應(yīng)更充分,乙酸的轉(zhuǎn)化率更高;答案選bd。(4)分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物時(shí)加入飽和的碳酸鈉溶液,吸收揮發(fā)出的乙酸和乙醇
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