第23講烴鹵代烴考綱定位選項示例1.以一些典型的烴類化合物為例，了解有機化合物的基本碳架結構。2．掌握各類烴(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴)中各種碳碳鍵、碳氫鍵的性質和主要化學反應。3．以一些典型的烴類衍生物的性質了解官能團在化合物中的作用。4．了解有機化合物發生反應的類型，如加成反應、取代反應和消去反應等。1.溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯。(2011年廣東高考T7－C)2．用溴水即可鑒別苯酚溶液、2,4-己二烯和甲苯。(2011年北京高考T7－B)3．乙烯和苯都能發生加成反應。(2011年廣東廣州模擬T5－A)一、甲烷與烷烴1．甲烷(1)組成和結構。(2)物理性質。甲烷是______無味的氣體，密度比空氣____，極____于水。俗名分子式電子式結構式空間結構天然氣、沼氣___________________________________CH4正四面體無色小難溶的方程式為：CH4＋Cl2――→CH3Cl＋HCl。取代產物一氯甲烷(3)化學性質。①穩定性：一般情況下，性質較______，與強酸、強堿或強氧化劑(如酸性KMnO4)____反應。②可燃性：__________________________________，火焰呈______色。

③取代反應：甲烷與氯氣混合后，在光照條件下反應，混合氣體的黃綠色逐漸______直至消失，試管壁出現______________，試管中產生____________。第一步取代反應光常溫下為____態，與氯氣繼續發生取代反應，可獲得常溫下均呈____態、____溶于水的取代產物CH2Cl2、CHCl3和CCl4。。穩定不CH4＋2O2

CO2＋2H2O

點燃淡藍變淺油狀小液滴少量白霧氣液難2．烷烴

(1)概念：碳原子間以單鍵結合成鏈狀，碳原子剩余價鍵全部跟氫原子結合的烴稱為烷烴，也叫飽和鏈烴。烷烴的通式：____________。

(2)物理性質：常溫下，C1～C4的烷烴為______，C5～C11的烷烴為______，Cn(n＞11)的烷烴為______；烷烴的碳原子數越多，熔沸點越高；相同碳原子數的烷烴支鏈越多，熔沸點越低；烷烴不溶于水，易溶于有機溶劑。

(3)化學性質：烷烴性質較穩定，與常見的強酸、強堿或強氧化劑不反應。在光照或加熱條件下能與鹵素單質(氯氣、溴蒸氣)發生取代反應，生成鹵代烷烴混合物和HX?？扇紵闊N燃燒的通式是：________________________________________。CnH2n＋2氣態液態固態點燃二、乙烯、乙炔、苯1．乙烯及烯烴(1)乙烯的組成和結構。

分子式為__________，結構式為______________

，結構簡式為CH2==CH2，所有原子處于__________上。

(2)乙烯的物理性質。 乙烯是無色稍有氣味的氣體，密度比空氣小，難溶于水。同一平面C2H4(3)乙烯的化學性質。

①氧化反應：乙烯與酸性高錳酸鉀反應(特征反應)，現象是____________________；可燃性：___________________________，現象是___________________。②加成反應：乙烯與溴的四氯化碳溶液或溴水反應，CH2==CH2＋Br2→____________，現象是__________________________。乙烯與H2、HCl、H2O發生加成反應的化學方程式：CH2==CH2＋H2________________；酸性高錳酸鉀溶液褪色CH2==CH2＋3O2

2CO2＋2H2O點燃火焰明亮，伴有黑煙CH2Br—CH2Br溴的四氯化碳溶液或溴水褪色CH3—CH3催化劑加熱、加壓催化劑CH3—CH2Cl

CH3—CH2—OH(4)烯烴。

分子中含有碳碳雙鍵的烴類叫烯烴。只含一個碳碳雙鍵的鏈狀烯烴的通式是CnH2n。烯烴的化學性質與乙烯相似，能使溴的四氯化碳溶液和酸性高錳酸鉀褪色。(5)用途。

乙烯是重要的化工原料，也是一種重要的植物生長調節劑。從石油中獲得乙烯是生產乙烯的主要途徑，乙烯的產量可以用來衡量一個國家的石油化工發展水平。2．乙炔及炔烴(1)乙炔的組成與結構。

分子式為________，結構式為__________________，結構簡式為________，乙炔分子中所有原子位于________上。(2)乙炔的物理性質。乙炔俗稱電石氣，是無色無味的氣體，微溶于水，易溶于有機溶劑。C2H2

H—C≡C—HHC≡CH同一直線

(3)乙炔的化學性質。 ①氧化反應：乙炔具有可燃性，在空氣中燃燒的化學方程式為：______________________________________，燃燒時火焰明亮并伴有濃煙，注意乙炔點燃前需要__________。乙炔也能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，其通入酸性高錳酸鉀溶液中的現象是__________。 ②加成反應：乙炔能使溴的四氯化碳溶液______，反應的化學方程式為：CH≡CH＋2Br2―→CHBr2—CHBr2。乙炔也能與H2、HCl等發生加成反應：CH≡CH＋2H2________；CH≡CH＋HCl____________。2CH≡CH＋5O2

2CO2＋2H2O點燃檢驗純度紫色褪去褪色CH3CH3

CH2==CHCl(4)炔烴。①定義：分子中含有碳碳三鍵的一類脂肪烴叫做炔烴。乙炔同系物的通式是__________________。②物理性質：同烷烴、烯烴類似，炔烴隨著碳原子數的增加，沸點升高，密度增大，但都小于水。

③化學性質：同乙炔類似，炔烴容易發生氧化反應和加成反應，能使溴的四氯化碳溶液和________________褪色。CnH2n－2(n≥2)酸性KMnO4溶液3．苯及苯的同系物(1)苯的組成和結構。

分子式為________，結構簡式為________或________，苯分子是平面__________結構，六個碳碳鍵完全相同，6個碳氫鍵也完全相同，碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間獨特的鍵。(2)苯的物理性質。苯是無色帶有特殊氣味的液體，有毒，不溶于水，密度比水小，熔點為5.5℃，沸點為80.1℃。

C6H6正六邊形

(3)苯的化學性質。 ①氧化反應：苯不與酸性高錳酸鉀溶液、溴水反應；具有

現象是發出明亮并帶有濃煙的火焰。 ②取代反應。 溴代反應：苯與液溴在FeBr3

的催化作用下發生反應的化學方程式是：__________＋HBr；點燃12CO2＋6H2O硝化反應：苯與硝酸在濃硫酸的催化作用下發生反應的化學方程式是：＋HNO3_________＋H2O。③加成反應：苯與氫氣發生加成反應的化學方程式是：

__________。(4)苯的同系物。①概念：苯環上的氫原子被烷基取代的產物。通式為CnH2n－6

(n>6)。②化學性質(以甲苯為例)：a．氧化反應：甲苯能使________________褪色，說明苯環對烷基的影響使其取代基易被氧化。b．取代反應：苯的同系物的硝化反應：酸性KMnO4溶液苯的同系物可發生溴代反應：有鐵作催化劑時：光照時：__________________________________。(5)芳香烴及用途。

含有一個或者多個苯環的烴類稱為芳香烴。苯是一種很重要的有機化工原料，常用作有機溶劑，也用來生產合成纖維、橡膠、塑料、農藥、染料、香料等。三、鹵代烴1．組成和結構

烴分子中的氫原子被______原子取代后生成的化合物稱為鹵代烴，可用R—X(X＝F、Cl、Br、I)表示。溴乙烷的分子式為C2H5Br，結構式為_______________________，結構簡式為____________，官能團為______。

CH3CH2Br

鹵素—Br2．物理性質(1)溴乙烷是無色液體，沸點為38.4℃，密度比水____，難溶于水，易溶于有機溶劑。

(2)鹵代烴均不溶于水，但溶于大多數的有機溶劑，有的本身就是良好的有機溶劑，如CH2Cl2。鹵代烴的沸點比同碳原子數的烴____，同類鹵代烴的沸點隨烴基中碳原子數的增加而______，其中氟代甲烷和一氯甲烷是氣體，其他鹵代烴都是液體或固體。(3)鹵代烴的密度比同碳原子數的烴____。一氟代烷、一氯代烷的密度小于水，其他鹵代烴的密度大于水。大高升高大3．化學性質

(1)水解反應：反應條件是________________________，斷裂________鍵。所有的鹵代烴都能水解。溴乙烷水解的化學方程式為：_____________________________________________。

(2)消去反應：反應條件是________________________，同時斷裂________________________鍵。只有鹵素原子直接與烴基結合，且β-碳上有氫原子才能發生消去反應。溴乙烷發生消去反應的化學方程式為：___________________________________________________。氫氧化鈉溶液，加熱C—X氫氧化鈉的乙醇溶液，共熱C—X鍵與β-碳上的C—H

水△4．鹵代烴中鹵素的檢驗

(1)檢驗鹵素原子的實驗步驟：①取少量鹵代烴；②加入____________；③加熱；④冷卻；⑤__________________；⑥加入硝酸銀溶液；⑦根據沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定是哪種鹵族元素(氯、溴、碘)。(2)實驗說明：①加熱是為了________________________，因為不同的鹵代烴水解的難易程度不同。

②加入稀硝酸酸化的目的：________________________，防止NaOH與AgNO3反應生成的黑褐色Ag2O沉淀干擾對實驗現象的觀察；檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。NaOH溶液稀硝酸酸化加快水解反應的速率中和過量的NaOH

(3)量的關系：據R－X～NaX～AgX,1mol一鹵代烴可得到1mol鹵化銀(F除外)沉淀，常利用此量的關系來定量測定鹵代烴。5．用途

有些多鹵代烴，如氟氯代烷(氟利昂)，因其化學性質穩定、無毒、不燃燒、易揮發、易液化等，曾用作制冷劑、滅火劑、溶劑等。但含氯、溴的氟代烷由于對臭氧層有破壞作用而被禁止或限制使用。鹵代烴常用作有機溶劑，如CH2Cl2。考點1烴、鹵代烴的結構與性質1．烴、鹵代烴及其代表物的結構與特性類別烷烴烯烴炔烴苯及同系物鹵代烴代表物分子形狀正四面體6個原子共平面4個原子同一直線12個原子共平面(正六邊形)溴原子直接與乙基結合主要化學性質光照下的鹵代；裂化；不能使酸性KMnO4溶液褪色跟X2、H2、HX、H2O、HCN加成；易被氧化；可加聚跟X2、H2、HX、HCN加成；易被氧化；能加聚得導電塑料FeX3(X＝Cl、Br)催化下跟X2的鹵代；硝化反應、磺化反應；跟H2的加成跟NaOH水溶液共熱發生取代反應生成醇；跟NaOH乙醇溶液共熱發生消去反應生成烯烴（續表）2.烴、鹵代烴間的相互轉化圖4-23-1【例1】以溴乙烷為原料制備1,2-二溴乙烷，下列方案中最合理的是()。思路指導：1,2-二溴乙烷應由乙烯與溴加成，才能得到純度較高的產物，而乙烯可由溴乙烷消去得到。

解析：A中CH3CH2OH

脫水有副產物。B中取代后有多種鹵代物生成，C中與B相似，取代過程有多種取代物生成。答案：D

【例2】(2013年海南高考，雙選)下列烴在光照下與氯氣反應，只生成一種一氯代物的有(

)。

A．2-甲基丙烷B．環戊烷

C．2,2-二甲基丁烷D．2,2-二甲基丙烷解析：A項，2-甲基丙烷有兩種氫原子，一氯代物有兩種；C項，2,2-二甲基丁烷有三種氫原子，一氯代物有三種。答案：BD考點2常見的有機化學反應類型1．常見的有機反應類型有機反應規律性強，要記住一些常見反應的條件、體現性質的官能團以及反應后物質的結構特點。反應類型反應特點涉及的主要有機物類別取代反應與C相連的H或官能團飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴、醇、酚加成反應發生在不飽和碳上不飽和鏈烴、苯和苯的同系物、醛消去反應生成不飽和鍵鹵代烴、醇酯化反應羧基與羥基縮合醇、羧酸、糖類水解反應烴的衍生物與水復分解鹵代烴、酯、二糖、多糖、多肽、蛋白質（續表）2.消去反應的發生條件及消去規律(1)消去反應發生條件：①必須含有兩個或兩個以上的碳原子；②與－OH或－X相鄰的碳原子必須含有β-H。

特別提醒：與—OH或—X等官能團相連的碳原子定義為α-C，與α-C相鄰(或直接相連)的所有碳原子都是β-C(最多有4個β-C)，而與β-C直接相連的氫原子都是β-H。由消去反應發生的條件可知，以下三類鹵代烴或醇不能發生消去反應。a．只含一個碳原子的鹵代烴或醇：甲烷的鹵代烴和甲醇。例如：CH3Cl、CH2Cl2、CH3OH等。b．與鹵原子或羥基直接相連的碳原子無β-H。例如：和

c．對于鹵代芳香烴或酚類，雖然發生消去反應的兩個條件都具備，但是苯環本身是一個穩定的結構，因此一般不能發生消去反應。例如：。

(2)消去反應規律。 ①若與鹵原子直接相連的碳原子有多個β-H，則可能生成多種不飽和烴的混合物。例如，CH3CHBrCH2CH2CH3發生消去反應可能生成CH2==CHCH2CH2CH3和CH3CH==CHCH2CH3兩種消去產物?！纠?】(2012年湖北聯考)關于有機反應類型的以下判斷不正確的是()。選項有機反應反應類型A苯與H2反應生成環己烷加成反應B乙醇與氧氣反應生成乙醛氧化反應C乙烯使溴的CCl4溶液褪色取代反應D油脂在稀硫酸溶液中加熱水解反應···思路指導：有機反應類型要結合各類反應的發生條件、產物等特點進行判斷。

解析：苯與H2反應生成飽和的環乙烷，屬于加成反應，A正確；乙醇被氧氣氧化生成乙醛，屬于氧化反應，B正確；乙烯使溴的CCl4

溶液褪色是加成反應，C錯誤；油脂在稀硫酸溶液中加熱，會發生水解生成高級脂肪酸和甘油，D正確。答案：C

【例4】已知鹵代烴在一定條件下既可發生水解，又可發生消去反應?，F以2-溴丙烷為主要原料，制取1,2-丙二醇時，)。需要經歷的反應類型依次是( A．加成－消去－取代

B．消去－加成－取代

C．取代－消去－加成

D．取代－加成－消去答案：B解析：實驗探究鹵代烴的性質實驗

[考向分析]高考中對鹵代烴的考查主要表現在以下幾方面：一是鹵代烴在工業上的應用以及對環境的影響，一般是出現在選擇題中，屬于常識性問題，平時應多積累；二是鹵代烴的水解反應、消去反應及鹵代烴中鹵素的檢驗，這類題目以鹵代烴的制備較為常見，但基本都是圍繞鹵代烴的消去或烴的加成進行的。要解決這類題目，需要注意以下幾點：一是理解題意，對制備過程有整體感知，明確各步反應及反應條件；二是抓住題目中的提示信息，如裝置圖、流程圖上的文字信息(如試劑、條件、現象等)，這些信息往往是重要的突破口；三是會類比遷移。

【例5】(2011年上海高考)實驗室制取少量溴乙烷的裝置如圖4-23-2所示。根據題意完成下列填空：

(1)圓底燒瓶中加入的反應物是溴化鈉、_______________和體積比1∶1的硫酸。配制體積比1∶1的硫酸所用的定量儀器為________(選填編號)。a．天平c．容量瓶b．量筒d．滴定管圖4-23-2(2)寫出加熱時燒瓶中發生的主要反應的化學方程式：__________________________________________。

(3)將生成物導入盛有冰水混合物的試管A中，冰水混合物的作用是______________。試管A中的物質分為三層(如上圖所示)，產物在第____層。(4)試管A中除了產物和水之外，還可能存在________、__________(寫出化學式)。a．蒸餾c．用四氯化碳萃取b．氫氧化鈉溶液洗滌d．用亞硫酸鈉溶液洗滌

若試管B中的酸性高錳酸鉀溶液褪色，使之褪色的物質的名稱是______________。

(6)實驗員老師建議把上述裝置中的儀器連接部分都改成標準玻璃接口，其原因是_______________________。

解析：實驗室制取少量溴乙烷所用試劑是乙醇和溴化氫反應；溴乙烷的密度比水大且不溶于水。(5)用濃硫酸進行實驗，若試管A中獲得的有機物呈棕黃色，除去其中雜質的正確方法是______(填編號)。答案：(1)乙醇b(2)NaBr＋H2SO4===HBr＋NaHSO4、HBr＋CH3CH2OH

CH3CH2Br＋H2O(3)冷卻、液封溴乙烷3(4)HBr

CH3CH2OH(5)d乙烯(6)反應產生的Br2會腐蝕橡膠△題組一甲烷與烷烴1．(雙選)下列關于烴的性質的說法中正確的是()。

A．苯和苯的同系物都能與硝酸發生苯環上的取代反應

B．不飽和烴都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C．烯烴和炔烴都能使溴的四氯化碳溶液發生化學反應而褪色

D．烷烴和鹵素單質發生取代反應需要鐵作催化劑

解析：B錯，苯的分子組成很不飽和，但由于其結構的獨特性，決定了其性質穩定，不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色；D錯，烷烴與鹵素單質的取代反應條件是光照。答案：AC

2．一種大分子烴類化合物，其分子式被測定為C175H352，但該烴類化合物的其他情況尚不知曉。下列對該烴類化合物可能情況的敘述，不正確的是()。A．C175H352中可能含有較多烴基B．C175H352不能使KMnO4酸性溶液褪色C．C175H352不屬于高分子化合物D．C175H352的一氯代物有352種···

解析：C175H352符合CnH2n＋2的通式