第六章芳香烴主要內(nèi)容§6.1單環(huán)芳烴§6.2稠環(huán)芳烴

§6.1單環(huán)芳烴芳香烴概念芳香烴簡(jiǎn)稱(chēng)芳烴，是芳香族化合物的母體。現(xiàn)在認(rèn)為，芳香族化合物是指具有芳香性的化合物，芳香烴是指具有芳香性的環(huán)狀碳?xì)浠衔铩Ｋ^芳香性是指化學(xué)性質(zhì)上表現(xiàn)為：環(huán)具有特殊穩(wěn)定性不容易破裂，容易發(fā)生取代反應(yīng)，難以發(fā)生加成和氧化反應(yīng)。§6.1單環(huán)芳烴一、苯的結(jié)構(gòu)

苯的分子式為C6H6，是最簡(jiǎn)單的芳香烴。1865年，德國(guó)化學(xué)家凱庫(kù)勒(Kekule)提出了苯的結(jié)構(gòu)的構(gòu)想。120°HHCCHCHHCCCH§6.1單環(huán)芳烴一、苯的結(jié)構(gòu)雜化軌道理論§6.1單環(huán)芳烴一、苯的結(jié)構(gòu)苯分子中大π鍵形成示意圖:

§6.1單環(huán)芳烴一、苯的結(jié)構(gòu)

近代物理方法證明苯具有平面正六邊形結(jié)構(gòu)，鍵角為120°，碳—碳鍵的鍵長(zhǎng)均為0.140nm，介于碳—碳單鍵(0.154nm)和碳—碳雙鍵(0.134nm)的鍵長(zhǎng)之間。§6.1單環(huán)芳烴

二、苯及同系物的命名

苯及其同系物的通式為CnH2n-6(n≥6)。苯的同系物的命名方法如下：1.一元取代苯

§6.1單環(huán)芳烴二、苯及同系物的命名

2.二元取代苯

§6.1單環(huán)芳烴二、苯及同系物的命名

3.三元取代苯§6.1單環(huán)芳烴二、苯及同系物的命名

4.苯作為取代基

二、苯及同系物的命名

苯分子失掉一個(gè)氫原子后剩下的基團(tuán)，稱(chēng)為苯基(C6H5—)。芳香烴的分子中去掉一個(gè)氫原子后剩下的基團(tuán)，稱(chēng)為芳基，常用Ar-表示。

§6.1單環(huán)芳烴§6.1單環(huán)芳烴三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)1.取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)：

§6.1單環(huán)芳烴三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)1.取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)：烷基苯的鹵代反應(yīng)比苯容易，主要生成鄰、對(duì)位取代產(chǎn)物。例如：§6.1單環(huán)芳烴

三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)1．取代反應(yīng)（2）硝化反應(yīng)：

§6.1單環(huán)芳烴

三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)1．取代反應(yīng)（2）硝化反應(yīng)：

§6.1單環(huán)芳烴三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)1．取代反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)

：§6.1單環(huán)芳烴三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)1．取代反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)

：§6.1單環(huán)芳烴三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)1．取代反應(yīng)（4）烷基化反應(yīng)和酰基化反應(yīng)：

§6.1單環(huán)芳烴三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)

2．加成反應(yīng)

§6.1單環(huán)芳烴三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)3．氧化反應(yīng)§6.1單環(huán)芳烴

三、苯及其同系物的性質(zhì)（二）苯及其同系物的化學(xué)性質(zhì)3．氧化反應(yīng)

§6.1單環(huán)芳烴四、苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及應(yīng)用（一）親電取代反應(yīng)歷程

苯是一個(gè)平面結(jié)構(gòu)的分子，苯的取代反應(yīng)一般都是親電取代反應(yīng)。其反應(yīng)歷程分三步，概述如下(以溴代反應(yīng)為例說(shuō)明)：1.產(chǎn)生溴正離子

§6.1單環(huán)芳烴四、苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及應(yīng)用（一）親電取代反應(yīng)歷程

2.溴正離子進(jìn)攻苯環(huán)

3.恢復(fù)了苯環(huán)§6.1單環(huán)芳烴四、苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及應(yīng)用（二）取代苯的定位規(guī)律

1.定位規(guī)律

§6.1單環(huán)芳烴四、苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及應(yīng)用（二）取代苯的定位規(guī)律人們根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)，總結(jié)歸納出下面的定位規(guī)律。（1）取代位置由苯環(huán)上原有基團(tuán)的性質(zhì)決定（2）定位基分為兩類(lèi)：鄰對(duì)位定位基間位定位基

§6.1單環(huán)芳烴四、苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及應(yīng)用

（3）第三個(gè)取代基所進(jìn)入的位置，取決于原有兩個(gè)基團(tuán)的綜合效應(yīng)。§6.1單環(huán)芳烴四、苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及應(yīng)用（三)定位規(guī)律的解釋

1．甲基

2．硝基

§6.1單環(huán)芳烴

四、苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及應(yīng)用（四)定位規(guī)律的應(yīng)用例6-1由苯合成間溴硝基苯。例6-2由甲苯合成間硝基苯甲酸。例6-3由對(duì)二甲苯合成2—硝基對(duì)苯二甲酸。

§6.2稠環(huán)芳烴一、萘（一）萘的結(jié)構(gòu)和命名§6.2稠環(huán)芳烴一、萘（一）萘的理化性質(zhì)1.取代反應(yīng)§6.2稠環(huán)芳烴一、萘（一）萘的理化性質(zhì)1.取代反應(yīng)-磺化反應(yīng)§6.2稠環(huán)芳烴一、萘（一）萘的理化性質(zhì)2.氧化反應(yīng)§6.2稠環(huán)芳烴一、萘（一）萘的理化性質(zhì)3.加成反應(yīng)§6.2稠環(huán)芳烴二、蒽和菲

§6.2稠環(huán)芳烴二