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文檔簡介

電解質(zhì)溶液習題習題發(fā)生反應(yīng):Zn+2Fe3+=Zn2++2Fe2+的原電池表示式為習題下列兩電池反應(yīng)的標準電動勢分別為E1和E2,兩個則E的關(guān)系為┈()(1)(2)(A).E2=2E1(B).E1=-E2

(C).E2=-2E1(D).E1=E2習題已知電極反應(yīng)(1),φ1=0.34V(2),φ2=0.167V則的標準電極電勢φ3為┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈()(A).0.507V(B).0.513V(C).0.173V(D).0.267V習題已知18℃時,Ba(OH)2、BaCl2、NH4Cl溶液的極限摩爾電導(dǎo)率分別為a、b、c,那么18℃時NH4OH的極限摩爾電導(dǎo)率為多少?習題電解CuSO4水溶液時,當通過的電量為3F時,在陰極上析出Cu的量為()A.0.5molB.1.5molC.1molD.2mol習題下列說法不屬于可逆電池特性的是:()A

電池放電與充電過程電流無限小B

電池的工作過程肯定為熱力學(xué)可逆過程C

電池內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)在正逆方向彼此相反D

電池所對應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)ΔrGm=0電池反應(yīng):(1)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l),E1,K1(2)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l),E2,K2則E1、E2和平衡常數(shù)K1、K2的關(guān)系為:()A.E1=E2,K1=K2B.E1≠E2,K1=K2C.E1=E2,K1≠K2D.E1≠E2,K1≠K2習題有一電池可用以下圖式表示:Cu(s)|Cu(Ac)2(a=1)|AgAc(s)|Ag(s)已知298K時,該電池的電動勢E1

=0.372V,308K時,E2

=0.374V。設(shè)該電池電動勢的溫度系數(shù)為常數(shù)。(1)寫出電極反應(yīng)及電池反應(yīng)(以電子轉(zhuǎn)移數(shù)z=2計);(3分)(2)計算298K時該電池反應(yīng)的ΔrGm

,ΔrSm

,ΔrHm

,以及電池恒溫放電時的可逆熱Qr,m。(5分)習題某電池Zn(s)|ZnCl2(0.05mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s),該電池電動勢E與T的關(guān)系為E/V=1.015-4.92×10-4(T/K-298),試計算298K時有2mol的電子電量輸出時,電池反應(yīng)的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm和Qr(寫出電池電極反應(yīng))。習題已知可逆電池:Zn|Zn2+(a1=1)|Cu2+(a2=1)|CuE?{Zn2+|Zn}=-0.7630V,E?{Cu2+|Cu}=0.3400V,溫度系數(shù)為。(1)寫出電極反應(yīng)、電池反應(yīng);(以電子轉(zhuǎn)移數(shù)z=2計)(3分)(2)計算25℃下的電動勢E、ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm以及電池恒溫放電時的可逆熱Qr,m。(5分)。6-1-1已知0.1mol

kg

1HCl溶液的離子平均活度因子(系數(shù))γ±=0.795,試計算此溶液中HCl的活度及離子平均活度。解:6-1-225℃時,質(zhì)量摩爾濃度b=0.20mol

kg

1的K4Fe(CN)6水溶液正、負離子的平均活度因子(系數(shù))γ±=0.099,試求此水溶液中正負離子的平均活度a±及K4Fe(CN)6的電解質(zhì)活度aB。解:6-1-3質(zhì)量摩爾濃度為0.017mol

kg

1的氯化鋇水溶液中,Ba2+,Cl-離子的活度因子(系數(shù))分別為0.43和0.84,試求:(1)Ba2+和Cl-離子的活度;(2)BaCl2的活度aB;(3)離子平均活度a

;(4)離子平均活度因子(系數(shù))。(3)a±==0.0183解:(1)a(Ba2+)=γ+b(Ba2+)/b

=0.0073

a

(Cl-)=γ-b(Cl-)/b

=0.029(2)a2=a(Ba2+)a(Cl-)2=6.14×10

6(4)γ±=(γ+

γ-2)1/3=0.6726-1-4在質(zhì)量摩爾濃度為0.017mol

kg

1的氯化鋇水溶液中,Ba2+,Cl-離子的活度因子(系數(shù))分別為0.43和0.84。試求各離子的活度、BaCl2的活度、離子平均活度及離子平均活度因子(系數(shù))。γ±=0.0182/0.02698=0.674解:b(Ba2+)=0.017mol

kg

1

a(Ba2+)=0.017×0.43=7.31×10

3b(Cl-)=2×0.017=0.034mol

kg

1a(Cl-)=0.034×0.84=0.0286a(BaCl2)=a(Ba2+)a2(Cl-)=5.98×10

6

a±===0.01826-1-5利用德拜-休克爾極限公式,計算2.50×10

3mol

kg

1YCl3溶液的γ±。解:6-1-6利用德拜-休克爾極限公式,計算298K時,含有0.002mol

kg

1NaCl和0.001mol

kg

1La(NO3)3的水溶液中Na+和La3+的活度因子(系數(shù))。-ln

(Na+)=1.171mol

1/2

kg1/2×|1×1|√I

(Na+)=0.90-ln

(La3+)=1.171mol

1/2

kg1/2×|3×3|√I

(La3+)=0.389解:6-1-7利用德拜-休克爾公式計算0.001mol

kg

1La(NO3)3水溶液在25℃時的離子平均活度因子γ±。-ln

=1.171mol

1/2

kg1/2×|3×(-1)|=0.272

=0.763解:I=[0.001×32+(3×0.001)×(-1)2]mol

kg

1=0.006mol

kg

16-1-8某水溶液中含有0.01mol

kg

1的NaCl,0.003mol

kg

1的Na2SO4和0.007mol

kg

1的MgCl2,利用德拜-休克爾極限公式,計算298K時,此溶液中MgCl2的離子平均活度因子(系數(shù))。-ln

(MgCl2)=1.171mol

1/2

kg1/2×|2×(-1)|

I

(MgCl2)=0.626解:

6-1-9利用德拜-休克爾極限公式計算含有0.0250mol

kg

1LaCl3和0.0250mol

kg

1NaCl的水溶液中LaCl3的離子平均活度因子(系數(shù))γ±。-ln

(LaCl3)=1.171mol

1/2

kg1/2×|3×(-1)|

I

(LaCl3)=0.230解:6-2-125℃時,在某一電導(dǎo)池中放入0.1mol

dm

3KCl溶液(

=0.0129S

cm

1),測得電阻為28.44Ω。在同一電導(dǎo)池中換入0.05mol

dm

3NaOH溶液,測得電阻為31.6Ω,求NaOH的電導(dǎo)率。

解:電導(dǎo)池常數(shù)K(l/A)=

R=1.29S

m

1×28.44Ω=36.7m

1NaOH的電導(dǎo)率6-2-225℃時,在某電導(dǎo)池中充以0.01mol

dm

3的KCl水溶液,測得其電阻為112.3Ω,若改充以同樣濃度的溶液x,測得其電阻為2184Ω,計算:(1)電導(dǎo)池常數(shù)K(l/A);(2)溶液x的電導(dǎo)率;(3)溶液x的摩爾電導(dǎo)率(水的電導(dǎo)率可以忽略不計)。(已知:25℃時0.01mol

dm

3KCl水溶液的電導(dǎo)率=0.14114S

m

1。)(3)溶液x的摩爾電導(dǎo)率Λm==7.257×10

4S

m2

mol

1解:(1)電導(dǎo)池常數(shù)K(l/A)=κR=0.14114S

m

1×112.3Ω=15.85m

1(2)溶液x的電導(dǎo)率6-2-3將某電導(dǎo)池盛以0.02mol

dm

3KCl溶液(25℃時其電導(dǎo)率為0.277S

m

1),在25℃時測得其電阻為82.4Ω,再換用0.005mol

dm

3K2SO4溶液,測得其電阻為326.0Ω。求:(1)電導(dǎo)池常數(shù)K(l/A);(2)K2SO4溶液的電導(dǎo)率;(3)K2SO4溶液的摩爾電導(dǎo)率。(3)

m(K2SO4)==0.014S

m2

mol

1解:(1)K(l/A)=κR=22.8m

1(2)κ(K2SO4)==0.07S

m

16-2-4把0.1mol·dm

3KCl水溶液置于電導(dǎo)池中,在25℃測得其電阻為24.36Ω。已知該水溶液的電導(dǎo)率為1.164S·m

1,而純水的電導(dǎo)率為7.5×10

6S·m

1,若在上述電導(dǎo)池中改裝入0.01mol·dm

3的HOAc,在25℃時測得電阻為1982Ω,試計算0.01mol·dm

3HOAc的水溶液在25℃時的摩爾電導(dǎo)率Λm。Λm(HAc)=

=1.43×10

3S·m2

·

mol

1解:κ(KCl)=κ(溶液)-κ(H2O)=1.164S·m

1-7.5×10

6S·m

1

=1.164S·m

1

K(l/A)=κ(KCl)R(KCl)

K(l/A)

=κ(HAc)R(HAc)κ(HAc)=0.0143S·m

1

6-2-5某電導(dǎo)池先后充以0.001mol

dm

3HCl,0.001mol

dm

3NaCl,0.001mol

dm

3NaNO3三種溶液,分別測得電阻為468Ω,1580Ω和1650Ω。已知NaNO3溶液的摩爾電導(dǎo)率為121×10

4S

m2

mol

1,如不考慮摩爾電導(dǎo)率隨濃度的變化,試計算:(1)0.001mol

dm

3NaNO3溶液的電導(dǎo)率;(2)電導(dǎo)池常數(shù);(3)此電導(dǎo)池充以0.001mol

dm

3HNO3溶液時的電阻R及HNO3溶液的摩爾電導(dǎo)率。(3)κ(HCl)=(19.965/468)S

m

1=0.04266S

m

1

κ(NaCl)=(19.965/1580)S

m

1=0.01264S·m

1

κ(HNO3)=κ(HCl)-κ(NaCl)+κ(NaNO3)=0.04212S

m

1

R(HNO3)=19.965m

1×=474Ω

Λm(HNO3)=κ(HNO3)/c=0.04212S

m2

mol

1解:(1)κ(NaNO3)=Λm(NaNO3)×c=121×10

4S

m

1(2)K(l/A)

=ΛmcR=121×10

4×1.000

1650m

1=19.965m

1

6-2-6在25℃時,已知Ba(OH)2,BaCl2,NH4Cl溶液無限稀釋摩爾電導(dǎo)率分別為512.88×10

4S

m2

mol

1,277.99×10

4S

m2

mol

1,149.75×10

4S

m2

mol

1,試計算25℃時NH3·H2O溶液的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率。飽和溶液的電導(dǎo)率:

κ(溶液)=κ(PbSO4)+κ(H2O)=(37.9+1.6)×10

4S

m

1=39.5×10

4S

m

16-2-7已知25℃,PbSO4(s)的溶度積=1.60×10

8。Pb2+

和SO42-無限稀釋摩爾電導(dǎo)率分別為70×10

4S

m2

mol

1和79.8×10

4S

m2

mol

1。配制此溶液所用水的電導(dǎo)率為1.60×10

4S

m

1。試計算25℃PbSO4飽和溶液的電導(dǎo)率。解:PbSO4水溶液無限稀釋的摩爾電導(dǎo)率:=(2×70+2×79.8)×10

4S

m2

mol

1=299.6×10

4S

m2

mol

1由求得PbSO4的溶解度:c=c(Pb2+)=c(SO42-)==1.26×10

4mol

dm

3PbSO4的電導(dǎo)率:=299.6×10

4×1.26×10

4×103S

m

1=37.90×10

4S

m

1解:6-2-8已知HCl,NaCl,C2H5COONa的分別為42

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