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PAGEPAGE2物化復習資料熱力學參數的計算:WW=-PdV(P為外界環境的壓力)恒外壓過程:恒壓過程:自由膨脹過程(向真空):恒容過程:理想氣體恒溫可逆過程:理想氣體絕熱可逆過程:理想氣體:相變焓:a.融化和晶型轉變(恒溫恒壓):b.融化和晶型轉變(恒溫):c.蒸發和升華(恒溫恒壓):摩爾反應焓:Q恒容變溫過程:恒壓變溫過程:凝聚態物質變溫過程(按恒壓計算)::單純PVT變化:凝聚態物質:相變過程:設計可逆相變過程求解(具體可以看的例題3.5.2)化學變化:恒溫:理想氣體恒溫過程:恒溫恒壓可逆相變:(蒸發、升華)、0(晶型轉變)化學變化:恒溫可逆:例題:在一有理想活塞的導熱氣缸中裝有的和的,在100℃時混合氣體總壓為160KPa,今將該混合氣體恒溫可逆壓縮到壓力為201.325KPa,求此過程的,,,,,,。已知水的=40.67KJ。解:→(恒溫可逆壓縮)則由==知,==80kPa又=100.6625kPa﹤101.325kPa,所以末態的水仍為氣態,即n=且==100.6625kPa所以由過程恒溫可逆知,==0==4276.55J=+==-5.73J/mol所以=2=-11.46J/mol==4276.55J=+=+=4276.55J熱力學函數關系式的證明:需要記住的公式:若,則一般解題步驟:先找到要參與推導的熱力學函數及其相應的特征變量(如,具體依題目而定)兩邊取全微分或利用某些特征方程(如)得到與所證等式左邊相一致的等式將等式右邊利用麥克斯韋關系式化簡最終得到所要證明的等式例題:證明:證明:設兩邊取全微分得:所以===參考例題(例題3.10.2),(例題3.10.3)需要注意的名詞解釋:可逆過程:系統內部及系統與環境間在一系列無限接近平衡條件下進行的過程。標準摩爾反應焓:在該溫度下各自處在純態及標準壓力下的反應物,反應生成同樣溫度下各自處在純態及標準壓力下的產物,這一過程的摩爾反應焓。標準摩爾生成焓:一定溫度下有熱力學穩定單質生成化學計量數的物質B的標準摩爾反應焓。標準摩爾燃燒焓:一定溫度下化學計量數的有機物B與氧氣進行完全燃燒反應生成規定的燃燒產物時的標準摩爾反應焓。蓋斯定律:一確定的化學反應的恒容熱或是恒壓熱只取決于過程的使態與末態,而與中間經過的途徑無關。熱力學第二定律的表述:a.不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不產生其他影響(克勞修斯說法)b.不可能從單一熱源吸取熱量使之完全轉變為功而不產生其它影響(開爾文說法)。熱力學第三定律:0K時純物質完美晶體的熵增為零。標準摩爾生成吉布斯函數:在該溫度下由各自處于標準壓力下的熱力學穩定單質生成化學計量數的標準壓力下B的吉布斯函數變化除以反應進度。克拉佩龍方程:,它表明了溫度與壓力的關系(有可能用于填空或計算)上學期考卷部分答案(與熱一熱二定律有關的):填空:填1:增大填2:無數(與路徑無關)填3:,,0,0填4:0,0,-14.897,4469.001,4469.001,0,0填6:0,﹥0判斷正誤:判1:不對,應該是系統對外所做的功最大。判2:對證明題:設則有,變形得:==(由麥克斯韋方程組中=得到)=計算題:(第一大題)解:(1)→(恒溫可逆膨脹)由過程恒溫可知:又由過程可逆,所以:(2)→(絕熱可逆膨脹)由過程絕熱可逆可知:
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