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文檔簡介

我國硫磺硫酸情況概述信息及技術部張文濤硫磺形狀圖·

溫度:

1040

體積:

2.48

ml/g·

密度:

0.43

g/ml·

硫幾乎不溶于水,

但少量的溶于汽油、溴化乙烯、

甲苯、丙酮等有機溶劑及二硫化碳中。·硫在空氣中有升華現象,且隨溫度升高加快升華

速度。硫磺的基本性質一、硫的物化特性(一)硫的一般特性·

常壓下,硫的沸點為444.6℃。·

硫的臨界常數:吳客云臺www.uk-01.c0m·

硫在空氣中有升華現象,且隨溫度升高加快升華速度。·

硫具有較強的化學活潑性,于空氣中常溫下即可發生輕微的氧化現象產生二氧化硫。·

硫的燃點:

246~266

℃。·

當硫磺粉塵在空氣中的含量達≥35g/m3

時,接觸到

火源能引起爆炸。最小引燃能量15

mJ,

最大爆炸

壓力為27.36×104Pa。·

長期在硫磺粉塵環境中工作的人員,必須穿戴好防

護用品,否則將引起呼吸系統疾病,經常接觸硫的

人,也會引起皮炎等癥。在高溫條件下,硫同氫、

碳、氮等物質發生化學反應,產生H2S、CS2、S2N2

等。硫同金屬反應(除金、鉑),可直接化

合成金屬硫化物。吳客云臺www.uk-01.cum狀態變化熔點/℃S、正交晶系→S,(S8液體)110.1Sa

→S(純液體)112.8S?單斜晶體

→S(一個大氣壓下)115.21S單斜晶體→S(純液體)118.9(二)硫的熔點·

硫的溫度達到熔點時,硫將熔融成具有流動性質的液體硫。不同結晶系及不同狀態的硫熔點略有差異。具體情況見下表硫的熔點吳客云臺www.uk-01.com·

(三)硫的粘度·

熔融硫的粘度隨溫度而變化,

一般是初熔時的粘

度隨溫度升高而下降,當溫度超過159℃

后,粘

度隨溫度升高而急劇增大。當繼續提高溫度達190℃時;硫的粘度達到極大值(93Pa

·

s),

當溫度超過190℃

后,

粘度又恢復到初時的特征。

當溫度升高到250℃

以后,由于長鏈結構的硫分

子發生斷裂,引起硫的粘度又急劇下降。·

在130~160

℃時粘度最小,利于液硫的輸送。根

據硫磺的特性,為了使之保持較好的流動性,以

利于我們生產過程液硫的輸送,同時為了降低輸

送的功率消耗,所以我

們熔硫工段的熔硫槽溫度

一般控制在160℃,

粗硫槽、助濾及精硫槽溫度一般控制在130~140℃之間,這些控制依據,就

是根據硫磺粘度隨溫度升高而下降,當溫度超過

159℃后,粘度隨溫度升高而急劇增大。吳客云臺www.uk-01.cum液態硫粘度----溫度曲線(120-160℃)0.0120.0110.010120吳客云臺虛

附www.uk-01.c0m0度0.0060.00T程00090008150160130/二、

硫磺標準(

一)工業硫磺·

本標準適用于由硫鐵礦制得的和天然硫磺、石油煉廠氣等回收制得的工業硫磺。工業

硫磺用于制造硫酸、染料和橡膠制品,也

用于醫藥等工業部門。·

化學符號:S·

原子量:32.06(按1979年國際原子量)·

1、工業硫磺成品呈黃色或淡黃色,有塊狀、粉狀、粒狀、或片狀·

2、工業硫磺應符合的要求吳客云臺www.uk-01.cum指標名稱優等品一等品合格品硫(S)≥99.9099.5099.00水分≤0.100.501.00灰分≤0.030.100.20酸度(以H?SO?計)≤0.0030.0050.02有機物≤0.030.300.80砷(As)≤0.00010.010.05鐵(Fe)≤0.0030.005篩余物

:孔徑150μm≤孔徑75μm≤無0.5無1.03.04.0%(m/m)·

具體指標為:吳客云臺www.uk-01.c0m硫磺礦硫磺礦天然氣煉油廠石油/其他硫鐵礦非單質硫磺其他硫磺的生產來源礦產熔硫項目2012年百萬噸

0.8%1343224.122.9硫磺形式單質硫磺72517.85.0硫磺的主要用途:制備硫酸·硫酸的性質決定其用途之廣泛,在同民經濟中占重要地位,是十分重

要的化工原料,曾被譽為“工業之母”。·

某些磷肥、氮肥和其他多元復合肥料都需要大量的硫酸,如生產化普

通過磷酸鈣就要消耗310Kg的硫酸。在冶金工業中,如鋼材加工及其

成品的酸洗、有色冶金工業中煉鋁、煉鋼、煉鋅也需要大量的硫酸。

對于基本化學工業來說,硫酸是生產酸類和鹽類的原料;在有機化學

方面,它是塑料、人造纖維、有機染料生產中不可缺少的原料之一。

在國防工業中,濃硫酸和濃硝酸的混合用于制取硝化甘油、硝化纖維

、三硝基甲苯與炸藥。原子能工業及火箭工業也大量使用硫酸。此外

,農藥、除草劑、石油煉制、

制革、制藥、印染等工業都使用大量的

硫酸。項

目指

標優等品一等品合格品硫酸(H?SO?)含量,%≥92.5或98.092.5或98.092.5或98.0灰份,%

≤0.020.030.10鐵(Fe)含量,%

≤0.0050.010砷(As)含量,%

≤0.00010.005汞(Hg)含量,%

≤0.0010.01鉛(Pb)含量,%

≤0.0050.02透明度/mm

≥5050色度/ml

≤1.02.0工業硫酸國家標準GB534-2002硫磺和硫鐵礦制硫酸化學方程式·

S+O?→SO?2SO?

+O?→SO?SO?

+H?O→

H?SO?·

4FeS?+11O?=2Fe?O?

+8SO?2SO?

+O?→2SO

?SO?

+H?O→

H?SO?硫磺制硫酸工藝·

以硫磺為原料制硫酸,其爐氣無需凈化,經適當降溫后便可進入轉化工段,轉化后

經吸·

收即可成酸。

該流程無廢渣、污水排出,

流程簡單,成本低。以硫磺制酸工藝流程主要有:原料預處理、熔硫、焚硫及轉化、干燥及成品。硫磺制酸工藝流程說明(1)原料工段·

固體硫磺由火車運至硫磺倉庫,采用人工上料方式,通過一大傾角膠

帶式輸送機將硫磺輸送至快速熔硫槽加料口處。(2)熔硫工段·

來自原料工段的固體散裝硫磺由膠帶輸送機送入快速熔硫槽內熔化,

經熔化后的熔融液硫自溢流口自流至過濾槽中,由過濾泵送入帶助濾

劑預涂層的液硫過濾器內過濾后流入液硫中間槽內,再由液硫輸送泵

輸送到液硫貯罐內,液硫由液硫貯罐經精硫泵(屏蔽泵)送到焚硫轉

化工段的焚硫爐內燃燒。快速熔硫槽、助濾槽、液硫貯罐、精硫槽等

內均設有蒸汽加熱管,·

用0.5~0.6MPa

蒸汽間接加熱,使硫磺保持熔融狀態。助濾槽內設有

助濾泵將助濾劑硅藻土預涂到液硫過濾器上。吳客云臺硫磺制酸工藝流程www.uk-01.cum(4)干吸及成品工段·

空氣鼓風機設在干燥塔上游,即硫磺焚燒及轉化所需空氣經過濾器過

濾、鼓風機加壓后進入干燥塔塔底,用98

%硫酸吸收掉空氣中的水分

使出塔干燥空氣中水分0.1

g/Nm3,

經塔頂除霧器除去酸霧后的干燥

空氣進入焚硫爐。從干燥塔出來的濃度約97.8%

的硫酸流入干吸塔循

環槽中,與來自第一吸收塔的吸收酸混合后,經干燥塔酸循環泵加壓

后送入干燥塔酸冷卻器中,

經冷卻至約70℃

后送到塔頂進行噴淋。(3)焚硫及轉化工段·

液硫由精硫泵加壓經磺槍機械霧化而噴入焚硫爐焚燒,硫磺燃燒所需

的空氣經空氣過濾器過濾后,再經空氣鼓風機加壓、干燥塔干燥后送入焚硫爐。由轉化器第三段出口的氣體經冷熱換熱器和省煤器I

回收熱量、溫度

降為172℃后一部分進入第一吸收塔塔底,塔頂用來溫度75℃

濃度

為98.0%的硫酸噴淋,吸收氣體中SO3

后的酸自塔底流出進入干吸塔

循環槽中,與來自干燥塔的干燥酸進行混合并用工藝水調節循環酸濃

度至98

%后,再由一吸塔酸循環泵依次送入一吸塔酸冷卻器冷卻后,

送至一吸塔塔頂進行噴淋。另一部分一次轉化氣進入煙酸塔。塔內用104.5%發煙硫酸進行噴淋

化器中的SO3

后,由塔底流入發煙酸循環槽,通過來自一

出口的98%

硫酸調節濃度為104.5

%,然后經煙酸塔循環泵送入煙酸塔酸冷卻器,冷卻后的發煙酸一部分作為產品送至成品工段,另一部分送入煙酸塔塔頂進行噴淋

。吸收后的爐氣與另

一部分氣體混合后再進入第一吸收塔。壓,并經二吸塔酸冷卻器冷卻后進入第二吸收塔噴淋。98%成品硫酸由干燥酸循環泵出口引出,再經成品酸冷卻器冷卻至

40℃后進入成品酸貯罐。過熱器/省煤器I換熱降溫后進

5℃,濃度為98%的硫酸噴淋,吸塔循環槽。而后經二吸塔酸循環泵加由轉化器四段出來的二入第二吸收塔塔底。該塔收SO3

后的硫酸自塔底流入吳客云臺www.uk-01.cum(1)焙燒工藝·

含硫48%、含水10%的硫鐵礦由焙燒爐的加料斗,通過皮帶給料機連續均勻地送至沸騰爐,采用氧表控制沸騰爐出口氧含量,根據其氧含

量對沸騰爐的加礦量進行調節。·

沸騰爐出口爐氣SO2

濃度~13%,溫度約950℃。該爐氣經廢熱鍋爐后

,溫度降至~340℃,

廢熱鍋爐產生的中壓過熱蒸汽,供凝汽式汽輪發電機組發電。從廢熱鍋爐出來的爐氣進旋風除塵器、電除塵器進一步

除塵,出電除塵器的爐氣溫度~320℃,

含塵量<0.2g/Nm3,

然后進入

凈化工段。·

焙燒工序的主要流程為:

“沸騰焙燒爐一廢熱鍋爐一旋風除塵器一電除塵器"流程。硫鐵礦制硫酸工藝(2)制酸工藝·

由電除塵器來的爐氣,溫度約320℃,

進入動力波,用濃度約15%的稀硫酸除去一部分礦塵,降溫后進入氣液分離塔,然后進入冷卻塔,

進一步除去礦塵、砷、氟等有害物質。氣體溫度降至42℃以下,再經

一級、二級電除霧器除去酸霧,出口氣體中酸霧含量<0.005g/Nm3。經凈化后的氣體進入干吸工段,在干燥塔前設有安全水封。(3)干吸工藝·

自凈化工段來的含SO?

爐氣,補充一定量空氣,控制SO?

濃度為8%~8.5%進入干燥塔。氣體經干燥后含水份0.1g/Nm3

以下,進入二

氧化硫鼓風機。經一次轉化后的氣體,

溫度大約為180℃,進入一吸塔,吸收其中的

SO3,

經塔頂的纖維除霧器除霧后,

返回轉化系統進行二次轉化。經二次轉化的轉化氣,溫度大約為156℃,

進入二吸塔,吸收其中的SO3,

經塔頂的金屬絲網除霧器除霧后,通過煙囪達標排放。·

干燥塔采用96

%硫酸干燥,單獨設置循環槽,第一吸收塔,第二吸收

塔采用98

%硫酸吸收,共用一個循環槽,循環槽為臥式槽。吳客云臺www.uk-01.cum(4)轉化工序·

經干燥塔金屬絲網除沫器除沫后,

SO?

濃度為8%~8.5%的爐氣進入二

氧化硫鼓風機升壓后,經第IⅢI換熱器和第I換熱器換熱至~430℃,進入轉化器。·

第一次轉化分別經一、二、三段催化劑層反應和I、II、I換熱器換熱,轉化率達到95.5%,反應換熱后的爐氣經省煤器降溫至180℃,進

入第一吸收塔吸收SO3

后,再分別經過第IV和第II換熱器換熱后,進

入轉化器四進行第二次轉化,總轉化率達到99.75%

以上,二次轉化

氣經第IV換熱器換熱后,溫度降至156℃進入第二吸收塔吸收SO?。序號項

目單位指標1硫鐵礦水份wt%≤122入爐后含硫%30-503燒出率%≥98.54凈化率%≥98.05吸收率%≥99.956轉化率%≥99.67總硫利用率%≥968灰渣殘硫%≤0.59尾氣中含SO?PPm≤30010尾氣中含酸霧mg/Nm3≤30江銅化工硫鐵礦制酸技術指標1月3日1月17日1月31日2月14日2月28日3月14日3月28日4月11日4月25日5月9日5月23日6月6日6月20日7月4日2000150010002014年上半年我國硫磺市場分析1-7月份華東地區固體硫磺價格走勢ymw-ok-67.c6m吳

白作格1-7月華南地區固體硫磺價格走勢1600140012001000800600吳客云臺www.uk-01.com—

格7月46

2

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日1

1

7

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3

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日4

1

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6

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日5

9

日π1-7月份華中地區固體硫磺價格走勢吳客云臺www.uk-01.com1600140012001000800600月

舊—

格5月9日6

62

1

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2

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曰4

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66

2

0

日7

4

日1-7月份西南地區固體硫磺價格走勢1300120011001000900800吳客云臺www.uk-01.c0m—

價格1

3

日1月3日1

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1月31日2月14日2

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3月14日

3月28日

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1

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4月

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5

5

9

5

23

6

6

6月20日

7

4

日1-7月份西北地區固體硫磺價格走勢吳客云臺—

俗罵

邕wuw-ok-07.aum1000110001月

2

3

4

5

6

7

月各地硫磺價格對比西南

西北

華中華東-

-

南-●

華北吳客云臺www.uk-01.cum各地硫磺價格對比150010005002014

年第一季度,中國硫磺市場繼續沖高拉漲,春節后一路推至1500

元/噸左右,相對疲弱的下游市場,硫磺漲勢可謂一枝獨秀。

面對硫磺高價,下游工廠望市興嘆,采購消

極,元宵節后市場成交狀況陷入僵持,

工廠紛紛退市觀望。3月,硫

磺市場終因成交不足進入下行通道,主港顆粒硫磺價格迅速走跌至1200-1250

元/噸,國內煉廠價格明穩暗降,實際出貨價格大跌。4月

,硫磺市場繼續維持弱勢盤整格局,多數業者持觀望心態,不急于入

市操作,下游工廠消化庫存,按需采購為主。5月以后,硫磺市場出

現緩慢反彈情形。·

截至6月底,長江港口地區散貨顆粒報價在1350元/噸,貿易商實際出貨價格在1330

元/噸左右。·

7月份硫磺市場相對平穩,各港口庫存處于低位,國際形勢提振國內行情,但是面對平穩的價格走勢,貿易商操作積極性并不是很高,預

計進入八月硫磺市場依舊維持平穩。吳客云臺各地硫磺價格分析www.uk-01.cum據數據顯示,1-5月份我國硫磺產量為216.22

萬噸,同比增

長7.43%。50403020100□2014年2013年2014與2013年1

-

5月份硫磺產量對比吳客云臺www.uk-01.cum3月33.5538.12月份4月47.2734.555月45.6742.092

月44.5942.781月45.1443.762014年2013年產

(

)主要的市場驅動力。因此,受中國磷肥企業集中采購和運輸問題影響

,硫磺國際價格

一路上漲。另外,

2013

年全球硫磺市場供應有一定缺

口也是原因之一

,缺口量由主要供應國庫存量所滿足。而2014年隨著

產能的提高,整體供需量將達到平衡和少量過剩,產能過剩局面預計

將在2015年集中體現。關

日www.uk-01.c0m2013與2014年1-5月份硫磺進口量對比15002014年

2013年1月97.43381102.66992月85.12345111.99月份0萬噸,中國占1000萬-

1100萬噸,是3月102.3686126.45554月84.40643112.015月66.3194969.22013年全球硫磺年貿易量約3002014年

2013年10050數量地區1-5月累計(噸)2014年2013年同比西南11,636,21011,542,2470.81%華東9,060,9798,604,7935.30%華中6,041,2445,924,0811.98%華南2,518,9932,619,942-3.85%西北2,316,6632,284,3411.41%華北2,160.9842,173,324-0.57%東北997,207890,49911.98%全國34,732,28034,039,2272.04%2014年1-5月,中國硫酸總產量34,732,280噸,同比增長2.04%,幅度

相對較小。西南及華東地區作為硫酸的消費大區,其硫酸企業的數量及硫酸產量均位居全國前列。據統計,

1-5月西南地區硫酸企業生產硫酸產量為1164

萬噸,占總產量的34%;華東地區硫酸企業生產硫酸產量為906萬

噸,占總產量的26%;華中地區硫酸企業生產硫酸產量為604

噸,占總產量的17%;華南、西北地區硫酸企業生

產硫酸共占總產量的14%;華北地區硫酸企業生產硫酸占總產量的6%;東北地區產出的硫酸約占總產量的3%。吳客云臺www.uk-01.cum74,c

o

m7168651

2

3

4

5

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8

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1

1

1

2

月2013年-2014年5月中國硫酸裝置開工率走勢對比圖2019年

2013年吳客云臺www.uk-01.cum83%80772014年上半年中國98%硫酸區域平均價格表單位:元/噸地區型號1月均價2月均價3月均價4月均價5月均價6月均介華北98北98%208200223285285280華東98%169198258279274300華中98%129130153181178197華南98%187182192219205

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