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大氣化學——5大氣物理學院張澤鋒鏈反應(yīng)需要用某種方法(如光、熱等)引發(fā),通過反應(yīng)活性組分

(如自由基、原子等)相繼發(fā)生一系列連串反應(yīng)，像鏈條一樣使反應(yīng)自動進行下去，這類反應(yīng)稱為鏈反應(yīng)。對流層化學的特點對流層占大氣總質(zhì)量的82%以上；近地面是各種源氣體的主要來源，對流層化學組成更復雜；對流層水汽濃度高得多。光自由基對流層中的化學轉(zhuǎn)化通常大氣中最有害的污染物不是一次污染物，而是在大氣中通過化學轉(zhuǎn)化生成的二次污染物清潔大氣中的光化學過程對流層中的化學轉(zhuǎn)化通常大氣中最有害的污染物不是一次污染物，而是在大氣中通過化學轉(zhuǎn)化生成的二次污染物NOX的大氣化學基本光化學循環(huán)基本光化學循環(huán)穩(wěn)態(tài)時CO和NOX的大氣化學NO在清潔大氣中的作用（CO)NO在清潔大氣中的作用（CO)NO的濃度和臭氧的關(guān)系NO在清潔大氣中的作用（CO)CO和NOX的大氣化學光化學反應(yīng)機制——CH4鏈終止反應(yīng)基本光化學循環(huán)OH自由基的生成CH4+OH=(CH3+H2O)=CH3O2自由基的傳遞NO-CH4體系光化學反應(yīng)機理——CH4O3得到了積累CH4氧化為HCHOCH4=HCHO+2O3自由基起到了關(guān)鍵作用光化學反應(yīng)機制——HCHOHCHO+HO2=HOCH2O2HOCH2O2+NO=

HOCH2O+NO2HOCH2O+O2=HCOOH+HO2HCHO+HO2=HOCH2O2

HOCH2O2+NO=

HOCH2O+NO2HOCH2O+O2=HCOOH+HO2基本光化學循環(huán)自由基的生成自由基的傳遞鏈終止反應(yīng)光化學反應(yīng)機理——HCHOO3得到了積累HCHO氧化為CO,HCOOH自由基起到了關(guān)鍵作用甲烷的光化學氧化機制Lu,2010OH自由基的源全球尺度上或者清潔背景地區(qū)最重要的來源O3+hv（<330nm）

→

O

(1D)

+

O2O

(1D)

+

H2O→

2OH在污染的邊界層和對流層自由大氣中HCHO

+

hv

→

HO2

+

NO

→

OHOVOCs

+

hv

→

RO2

+

NO

→

HO2

+

NO

→

OH在清晨

HONO

+

hv

→

OH+NO在夜間

O3

+

Alkenes

→

OH

+

HO2+

products NO3

+

VOC

→

OH

+

HNO3+products次級來源

HO2

+

NO

→

OH

+NO2

(光化學臭氧的產(chǎn)生過程)OH自由基的匯Davis,1984小結(jié)光

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