環境水污染的色譜-質譜分析方法

1高效液相萃取氯苯是世界上最重要的有機污染物，也是人類長期疾病的一種。多氯聯苯在水中的殘留濃度極低,干擾物多,這就需要對樣品進行富集和濃縮,液-液萃取2實驗部分2.1儀器、標準和混標氣質聯用儀:安捷倫7890A/5975CGC/MSEI源固相萃取儀:天津奧特恩斯AP-02B氮吹儀:天津奧特恩斯MTN-2800D丙酮:優級純甲醇:HPLC級乙酸乙酯:分析純二氯甲烷:優級純無水硫酸鈉:分析純400℃下烘烤4h后自然冷卻備用PCBs標準:上海安譜8種PCBs混標(500mg/L于丙酮)鹽酸:6mol/L2.2操作過程2.2.1ph值的測定方法固相萃取柱的活化:先用5ml丙酮注入萃取柱(C18)然后抽干,依次加入1∶1的二氯甲烷和乙酸乙酯混合液、甲醇、純化水、活化柱子。樣品萃取:取2000ml水樣,用6mol/L的HCl將PH值調制約為2。再將樣品緩慢通過柱子進行富集,完成后依次用純化水,30%的甲醇洗滌柱子,抽干30min。然后用1∶1的二氯甲烷和乙酸乙酯(淋洗液)注入柱子10min,抽真空緩慢淋洗。淋洗液用無水硫酸鈉脫水過濾,氮吹濃縮至1ml左右供GC/MS分析用。2.2.2色譜條件條件色譜柱:HP-5MS(30m×0.25mm×0.25um)色譜條件:柱溫110℃(2min)→10℃/min→290℃(10min)柱前壓11.089Psi載氣:氦氣流速1.0ml/min進樣口溫度:290℃色譜-質譜接口溫度:280℃分流比:10∶1質譜條件:離子源EI70eV溫度230℃;四級桿溫度150℃定性分析以全掃描方式(Scan),定量分析以選擇離子(SIM)檢測方式。3結果與討論3.1標準工作曲線用PCBs混合標準溶液配制成5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L.每個濃度的標準樣品平行進樣3次,取3次平均峰面積與濃度繪制標準曲線,所得工作曲線、相關系數見圖1和表1。由表1可知相關系數為0.9990~0.9998,表明本方法具有良好的線性關系。3.2質量分析的圖像方法中8種PCBs單體標準樣品的質譜總離子流圖如圖1所示,表明本方法的色譜條件滿足分析要求。3.3方法標準制修訂技術導則方法檢出限定義為一個物質能夠以99%置信度檢測和報告的最小濃度,為一個分析物從含有該目標物的混合樣品中能被檢測大于零的濃度。方法檢出限按HJ168-2010環境監測分析方法標準制修訂技術導則進行測定。按照樣品分析步驟,對濃度或含量估計為方法檢出限2~5倍的樣品平行測7次,再按公式計算檢出限:MDL—方法檢出限S—n次平行測定的標準偏差;t—自由度為n-1,置信度為99%時的t分布(t(配制一定濃度的標準樣品平行測定7次,計算檢出限,結果見表2。從表2可以看出8種PCBs的方法檢出限為0.510μg/L~0.5802μg/L,測定下限為2.04μg/L~2.32μg/L。實際樣品測試中,當取樣量為2000ml時方法檢出的最低質量濃度為2.55×103.4精密度及準確度按HJ168-2010環境監測分析方法標準制修訂技術導則進行高、中、低3個濃度級別的全程空白加標回收和精密度實驗,每種濃度各測6次,結果見表3。本方法的加標回收率為87.35%~97.80%,相對標準偏差為1.1%~5.4%,表明本方法準確可靠,可以用于分析。4測定結果的分析結果表明,該方法的儀器參數,樣品