本章內(nèi)容一、概述二、C21甾類(lèi)化合物三、甾體皂苷四、強(qiáng)心苷類(lèi)一、概述甾體類(lèi)在結(jié)構(gòu)中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾核。甾類(lèi)是通過(guò)甲戊二羥酸的生合成途徑轉(zhuǎn)化而來(lái)。甾核四個(gè)環(huán)可以有不同的稠合方式。天然甾類(lèi)成分可分許多類(lèi)型，如下表所示：甾體基本母核ABCD一、概述天然甾類(lèi)化合物的分類(lèi)及甾核的稠合方式C17側(cè)鏈A/BB/CC/DC21甾類(lèi)羥甲基衍生物反反順強(qiáng)心苷類(lèi)不飽和內(nèi)酯環(huán)順,反反順甾體皂苷類(lèi)含氧螺雜環(huán)順,反反反植物甾醇脂肪烴順,反反反昆蟲(chóng)變態(tài)激素脂肪烴順?lè)捶茨懰犷?lèi)戊酸順?lè)捶匆弧⒏攀龆?/p>

C21甾類(lèi)化合物四、強(qiáng)心苷類(lèi)化合物四、甾體皂苷類(lèi)化合物本章內(nèi)容一、概述C21甾（C21-steroides）是含有21個(gè)碳的甾體衍生物。以孕甾烷（pregnane）或其異構(gòu)體為基本骨架。C5、C6——多具雙鍵C17——多為α-構(gòu)型少為β-構(gòu)型C20——可有>C=O、-OHC11——可有α-OHC-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH二、C21甾（C21-steroides）類(lèi)一類(lèi)含21個(gè)C的甾體化合物，具抗炎、抗腫瘤、抗生育等多種活性，都以孕甾烷（pregnane）或其異構(gòu)體為骨架。C5、C6位多有雙鍵，C20位可能有羰基，C17位上的側(cè)鏈多為α-構(gòu)型，也有為β-構(gòu)型。C3、C8、C12、C14、C17、C20等位可能有β-OH,C11位可能有α-OH。C11、C12的羥基可能與一些有機(jī)酸成酯：二、C21甾（C21-steroides）類(lèi)381214172011二、C21甾（C21-steroides）類(lèi)本章內(nèi)容一、概述二、C21甾類(lèi)化合物三、甾體皂苷四、強(qiáng)心苷類(lèi)三、甾體皂苷（一）概述（二）甾體皂苷化學(xué)結(jié)構(gòu)類(lèi)型（三）甾體皂苷的理化性質(zhì)（四）甾體皂苷的波譜特征（五）甾體皂苷的提取與分離三、甾體皂苷（一）概述甾體皂苷是一類(lèi)由螺甾烷（spirostane）類(lèi)化合物衍生的寡糖苷。分布——單子葉植物和雙子葉植物均有分布生理活性——六七十年代，用于合成甾體避孕藥和激素類(lèi)藥物的原料。九十年代發(fā)現(xiàn)了新的生物活性，特別是防治心腦血管疾病、抗腫瘤、降血糖和免疫調(diào)節(jié)等作用。三、甾體皂苷（一）概述（二）甾體皂苷化學(xué)結(jié)構(gòu)類(lèi)型（三）甾體皂苷的理化性質(zhì)（四）甾體皂苷的波譜特征（五）甾體皂苷的提取與分離三、甾體皂苷（二）分類(lèi)甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬螺甾烷的衍生物。

①27個(gè)碳

②B/C、C/D環(huán)——反式

③C17側(cè)鏈——β構(gòu)型

④C22是E與F環(huán)共享的碳以螺縮酮的形式相聯(lián)三、甾體皂苷（二）分類(lèi)依螺甾烷結(jié)構(gòu)中C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，將其分為四種類(lèi)型：1．螺甾烷醇類(lèi)（spirostanols）2．異螺甾烷醇類(lèi)（isospirostanols）3．呋甾烷醇類(lèi)（furostanols）4．變形螺甾烷醇類(lèi)（pseudo-spirostanols）三、紡甾體掛皂苷（二辛）分類(lèi)1．螺哭甾烷承醇類(lèi)拔（sp璃ir描os肯ta糖no虹ls）2．異螺同甾烷毒醇類(lèi)口（is輩os迅pi攏ro余st吹an臺(tái)ol裕s）C25位甲斥基二茶種差罪向異瘋構(gòu)體哭：三、勺甾體胞皂苷（二赴）分類(lèi)C25位上恐甲基榴位于F環(huán)平撿面上擺的豎仔鍵時(shí)——為β取向珍，絕野對(duì)構(gòu)酬型為S型——螺甾情烷醇又稱(chēng)L型或ne牽o型（25鍵S、25姓L、25βF、ne選o）C25位上陜甲基枯位于F環(huán)平蘭面下卵的橫斗鍵時(shí)——α定向爽，絕屠對(duì)構(gòu)兔型為R型——異螺蝴甾烷別醇又稱(chēng)D型或is萍o(jì)型（25回R、25退D、25αF、is碌o）三、項(xiàng)甾體塊皂苷（二巨）分類(lèi)例如學(xué)：劍匪麻皂浴苷元(si含sa妨la箱ge米ni吸n)，是圾合成戚激素哀的原走料化學(xué)寶名:嫌3含β-羥基5α秤,2辰0β遮F,求22仙αF防,2腐5β蔥F螺旋附甾12漢-酮簡(jiǎn)梯稱(chēng):扶3律β羥基榆，5α蔥-螺旋摔甾12鴨-酮三、昌甾體辱皂苷（二拳）分類(lèi)3．呋弦甾烷尺醇類(lèi)則（fu互ro至st鳳an陵ol紗s）由Ｆ堡環(huán)裂贊環(huán)而恒衍生啦的皂苗苷——稱(chēng)為填呋甾情烷醇醉皂苷殺（fu痛ro鼓st直an惜olsa丸po和ni晌ns）。三、農(nóng)甾體愧皂苷（二偶）分類(lèi)3．呋猜甾烷凈醇類(lèi)略（fu陽(yáng)ro滾st可an敵ol江s）Ｆ環(huán)獎(jiǎng)開(kāi)環(huán)成的雙糖柴鏈皂召苷，植物猜根莖雪經(jīng)長(zhǎng)貴時(shí)間嶺的貯加存，濱其主度要的工皂苷牛是薯她蕷皂?yè)栖眨哦幻吭偈撬Ｔ硪剖氃砩贶铡Ｈ⒚摅w嚴(yán)皂苷（二騰）分類(lèi)3．呋嫩甾烷藝醇類(lèi)濱（fu哲ro方st賤an菌ol戶s）F環(huán)裂視解的敏雙糖寒鏈皂胡苷產(chǎn)忌生的鉗顯色質(zhì)反應(yīng)多：E試劑——鹽酸曬二甲轎氨基句苯甲站醛試譽(yù)劑A試劑——茴香孫醛（An辨is罩al復(fù)de冰hy吵de）試劑F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷黃色紅色A試劑E試劑F環(huán)閉環(huán)的單糖鏈皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元黃色A試劑不顯色E試劑三、老甾體委皂苷（二滑）分類(lèi)3．呋駛甾烷鑰醇類(lèi)舟（fu罰ro朗st地an活ol泥s）F環(huán)裂擁解的喊雙糖替鏈皂幣苷不曠具有懶某些雜皂苷反的通施性：①?zèng)]有杰溶血津作用②不能斑與膽即甾醇躬形成銳復(fù)合繳物③沒(méi)有慘抗菌格活性螺旋總甾烷姥衍生畜的單號(hào)糖鏈禽皂苷忙，則僚具有藏明顯晌抗菌焰作用捐。如：攝原菝搞葜皂拜苷——無(wú)溶沖血作冠用、恒不能茶與膽躁甾醇謠形成復(fù)合娘物、虧無(wú)抗韻菌活桃性三、攔甾體乞皂苷（二爬）分類(lèi)4．變負(fù)形螺下甾烷彼醇類(lèi)去（ps估eu蛾do慨-sp爭(zhēng)ir按os景ta上no棗ls）F環(huán)為尸五元覆四氫宿呋喃攜環(huán)。鈔天然腿產(chǎn)物著中尚境不多畢見(jiàn)。三、造甾體粥皂苷（一現(xiàn)）概致述（二懼）甾棋體皂黃苷化兼學(xué)結(jié)聰構(gòu)類(lèi)培型（三午）甾離體皂則苷的駛理化絮性質(zhì)（四鏡）甾富體皂江苷的炮波譜悶特征（五市）甾鵲體皂鞭苷的國(guó)提取照與分吉離三、岸甾體經(jīng)皂苷奮（三躍）理卷化性診質(zhì)理化龍性質(zhì)絞與三躁萜類(lèi)心化合東物類(lèi)啞同，如：有較挑好結(jié)肢晶；苷元端易溶沒(méi)極性展小的培有機(jī)居溶劑(石油淹醚、匹氯仿變等)不溶鑒水1．熔墊點(diǎn)單羥很基<2單08℃，三候羥基>2遇42℃多數(shù)合雙羥浴基或炸單羥湖酮類(lèi)屬介于觀二者啦之間鹿。三、寬甾體辣皂苷斤（煤三）猴理化錢(qián)性質(zhì)2．表礦面活遲性F環(huán)開(kāi)根裂的志皂苷拐多不概具溶貌血作壘用，騎且表定面活客性降施低。甾體蒙皂苷/水+堿式賀醋酸板鉛→沉淀或Ba伙(O嗚H)2等堿性菠鹽三、姐甾體務(wù)皂苷贈(zèng)（俱三）疼理化賀性質(zhì)3．形躲成分求子復(fù)換合物可用產(chǎn)于純客化皂括苷和歇檢查傻是否到有皂述苷類(lèi)丈成分只存在反應(yīng)萄條件赴：甾賢醇需胸有C3-β-O汁H三萜混皂苷傭與甾頓醇形抬成的仔分子鉤復(fù)合勇物不酒及甾廣體皂于苷穩(wěn)沫定三、牲甾體米皂苷眠（幅三）阻理化球性質(zhì)4．顯財(cái)色反鍵應(yīng)在無(wú)粒水條著件下槽，遇盼某些滅酸可里產(chǎn)生據(jù)與三專(zhuān)萜皂閱苷相旁類(lèi)似往的顯慘色反胡應(yīng)。①L-化B（醋酐-濃硫幼酸）墓反應(yīng)俊：甾體犯皂苷→顏色裁變化辨中出現(xiàn)肺綠色三萜撥皂苷→產(chǎn)生于紅色懼（無(wú)綠陷色）②三氯啞醋酸心反應(yīng)貴：甾坊體皂愈苷→加熱灘至60℃→顯色三萜棋皂苷→加熱咐至10刊0℃→顯色三、鏈甾體驢皂苷（一奔）概胸述（二泰）甾始體皂主苷化亂學(xué)結(jié)淘構(gòu)類(lèi)池型（三瀉）甾改體皂駕苷的陽(yáng)理化任性質(zhì)（四孟）甾托體皂失苷的效波譜茄特征（五根）甾伸體皂嘴苷的海提取隆與分款離三、旋甾體籃皂苷轟（龜四）昨甾體歐皂苷帶元的皆波譜其特征4.1H-厚NM臭R高場(chǎng)騾區(qū)的藝特征稍信號(hào)糕：三、集甾體單皂苷健（墊四）壞甾體驗(yàn)皂苷粥元的獄波譜六特征4.13C-罵NM痕R利用13C-責(zé)NM綱R譜的良各種跨技術(shù)匙如：和全去暮偶譜矩、偏患共振乎去偶敢譜和噴高分廉辨碳凳譜及君馳豫瞇的時(shí)愚間等幸參數(shù)睡，可退以將胞皂苷旱元分在子中27個(gè)碳慶的特韻征峰洞辨認(rèn)尾出來(lái)唯。根據(jù)遭已知調(diào)皂苷岔的13C譜化井學(xué)位爆移數(shù)沫據(jù)，解參考確取代絲式基對(duì)德化學(xué)軋位移盯的影考響，挎確定么各種例各個(gè)殼碳的勻化學(xué)嫁位移推定僻皂苷竄