干酪素的改性接枝第1頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四目錄3.結果與討論2.實驗方法1.研究背景第2頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四

酪素是一種白色、無味的物質。含有人體必需的8種氨基酸，是一種全價含磷蛋白質，其化學組成大致為C170H268N42SPO51，其平均相對分子質量(取決于其制備方法)一般在75000～350000之間，相對密度為1.25～1.31。酪素中超過55％的氨基酸為極性基團，吸濕性大。受潮時易受細菌腐蝕作用而迅速變質。酪素溶于稀堿和濃酸，幾乎不溶于水，但在水中溶脹。在酸、堿、酶的作用下，酪素會發生水解，其溶液的黏度和涂層的粘著力也隨之下降，深度水解會使其全部轉變為低分子物質。酪素溶液是一種親溶液膠，粘著力強，干后形成干凝膠，不能形成完全連續的薄膜，這就是其涂層具有優良透氣、透水氣性能的原因。第3頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四酪素是皮革工業中廣泛應用的涂飾材料酪素涂飾的優點（1）附著力好（2）耐溫耐機械加工（3）良好的透水汽性（4）保持皮革天然紋理

1.研究背景第4頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四酪素涂飾的不足之處（1）不耐濕擦(易掉色)（2）屈撓性差(成膜脆)（3）易霉變本課題的目的尋找合適的改性單體，在保持酪素原優點的基礎上解決其易掉色等不足之處。第5頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四國內研究進展己內酰胺改性（酪龍粘合劑U）丙烯酸樹脂改性有機硅氧烷改性聚氨酯改性耐濕擦耐屈撓方面達到要求透氣性有待提高國外研究成果乙烯基類單體改性研究較多（如丙烯腈、丙烯酸及其酯）產品較為成熟第6頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四干酪素結構式第7頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四己內酰胺改性第8頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四乙烯基單體改性第9頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四2.實驗方法（1）稱取己內酰胺8g，倒入250ml燒杯，再往燒杯中加入100g去離子水使己內酰胺全部溶解；（2）轉移入250ml四口燒瓶，加入17.5g干酪素，攪拌分散均勻后，開始加熱；（3）當升溫至80℃時，滴加乙醇胺1.5g；測PH為堿性；（4）繼續不斷攪拌；至90℃時開始滴加引發劑溶液：(0.15g過硫酸鉀事先用15g溫水（50度）溶解)；（5）同時滴加丙烯酸丁酯5g（滴加時間為40min）；（6）溫度保持在90℃；回流2.5hr；（7）冷卻出料，裝入飲料瓶。第10頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四實驗裝置

第11頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四3.性能測試

黏度：在25℃的固定溫度下，使用涂-4黏度杯測定。將待測樹脂裝滿涂-4杯，開啟下口，記錄液體連續流出的時間，單位為秒。透水性：用玻璃棒將沖淡劑在刮樣紙上刮涂均勻，烘干。然后置于水面上，觀察紙上是否有水滲透上來，滲水的時間越短，則透水性越好。第12頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四3.性能測試固色性：取少量樹脂滴于玻璃板上，加入少許顏料，將顏料充分研磨細制成紅色溶液，在刮樣紙上刮涂均勻，烘干，然后置于水中，觀察是否有化色現象。韌性：把樹脂倒入用錫箔紙捏成的容器里面，在120℃烘箱里干燥3小時左右。確認充分干燥以后，在空氣中冷卻一定時間。從錫箔紙上撕下來觀察干燥樹脂的韌性程度。第13頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四4.實驗結果與討論酪素涂飾劑的研究丙烯酰胺型涂飾劑的研究第14頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四4.1引發劑加入速度對粘度的影響引發劑加入方式粘度/s(13℃)5次分批加入(6min/次)2510次分批加入(3min/次)30滴加10分鐘79滴加20分鐘102滴加30分鐘101引發劑加入速度與產品粘度成反比第15頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四4.2BA改性表4.2丙烯酸丁酯對樹脂沖淡劑性能的影響BA用量/%wt黏度（秒)透水性固色性發色性穩定性020良良-良0.720優良良-良1.423良+良-優良+1.819優良良優2.121優優-優2.820優良中良+注1：合成樹脂的配方：己內酰胺2.8%wt、干酪素11%wt、乙醇胺1%wt、引發劑0.1%wt、丙烯酸丁酯用量見表4.2。注2：合成方法：丙烯酸丁酯和引發劑滴加、回流3hr。第16頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四配方粘度/s(16℃)透水固色穩定性NMA含量/%(wt)C1555較好中一周后凝膠1C2凝膠∕∕穩定3C3487中中一周后凝膠4C4104差較好穩定4.5C527不透較好穩定54.3NMA改性對產品性能的影響隨著NMA（羥甲基丙烯酰胺）用量的增加，產品固色增強，透水下降。第17頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四4.3己內酰胺、NMA、BA改性配方G1GS20g，己內酰胺8g，NMA2g，BA4g配方G2GS20g，己內酰胺8g，NMA6g，BA4g配方G3GS20g，己內酰胺8g，NMA2g，BA6g配方粘度/s(18℃)透水固色穩定性G125中中穩定G226中較好穩定G325差中穩定從結果可以得出NMA，BA的加入會對固色起到一定幫助，但是卻對透水造成更多不利的影響。比較配方G1、G2和G1、G3不難看出BA對固色的幫助沒有NMA顯著，但是對透水造成的不良影響要比NMA大。第18頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四最佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己內酰胺8g，固含量18%粘度/s(21℃)透水固色穩定性30較好好穩定該配方采用了對固色最有幫助的NMA（羥甲基丙烯酰胺），對透水最有幫助的己內酰胺，再加上兼備水呼吸性和耐水性的DAAM(雙丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的涂飾劑產品。DAAM、NMA、己內酰胺改性第19頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四4.4GMA（甲基丙烯酸縮水甘油酯）改性配方D1GS28g，GMA2g配方D2GS26g，GMA4g配方D3GS24g，GMA6g配方D4GS22g，GMA8g配方粘度/s(16℃)透水固色穩定性GMA含量/%(wt)D165較好差穩定1D250較好差穩定2D335中中穩定3D428中中穩定4與羥甲基丙烯酰胺相比，GMA改性更有利于透水，隨著GMA加入量的增加，透水性也表現出逐漸下降的趨勢，但仍優于相同含量的NMA體系，化色現象較NMA體系嚴重。第20頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四GMA、BA改性配方E：BA4g，GMA2g，GS24g

粘度/s透水固色穩定性30中較好穩定GMA體系中加入了丁酯以后，化色現象略有改善，但是透水性較未加丁酯之前有所下降。

第21頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四己內酰胺、GMA改性配方F:GS20g，己內酰胺8g，GMA2g粘度/s透水固色穩定性25好差穩定從測試結果可知，該配方的透水性非常的好，但是逃色也是最為嚴重的第22頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四己內酰胺、NMA、甲基丙烯酸三氟已酯改性配方H1GS20g，NMA2g，己內酰胺8g，甲氟酯4g配方H2GS20g，NMA2g，己內酰胺8g，甲氟酯2g配方粘度/s(18℃)透水固色穩定性H125中較好穩定H226較好較好穩定由于甲基丙烯酸三氟已酯的油性較重，在固色方面較GMA，丁酯都好，但是手摸掉色還比較多，透水性隨著甲氟酯量的增加略有下降。第23頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四叔碳酸縮水甘油酯（E-10)、NMA、己內酰胺改性

配方I1GS20g，NMA2g，己內酰胺8g，E104g配方I2GS20g，NMA2g，己內酰胺8g，E102g配方I3GS20g，NMA2g，己內酰胺8g，E101g配方I4GS20g，己內酰胺8g，E101g配方I5GS20g，NMA2g，己內酰胺12g，E101g配方I6GS20g，NMA2g，己內酰胺4g，E101g比較配方I1、I2、I3，浸水均不化色，手摸比較，E10含量越高掉色越少；1gE10透水性最好，隨著E10用量的增加透水性降低。配方粘度/s(18℃)透水固色穩定性I138中好穩定I236較好較好穩定I335較好較好穩定第24頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四配方粘度/s(18℃)透水固色穩定性I335較好較好穩定I420較好中穩定比較配方I3、I4，配方I4中未加NMA，結果入水化色，因此E10和NMA均對固色起著重要作用，兩種單體缺一不可。配方粘度透水固色穩定性I335秒較好較好穩定I533秒一般中穩定I635秒一般中穩定比較配方I3、I5、I6，NMA、E10用量不變的情況下，己內酰胺分別加入4g、8g、12g，結果發現4g、12g配方透水一般，8g己內酰胺的配方透水性最佳。第25頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四DAAM(雙丙酮丙烯酰胺）改性配方J1GS20g，DAAM2g配方J2GS20g，DAAM4g配方J3GS20g，DAAM6g配方粘度/s(20℃)透水固色穩定性J120好較好穩定J221較好較好穩定J320較好較好穩定加入DAAM以后，入水均不化色，手摸均有掉色，但區別不大。透水性以2g最佳，隨著DAAM用量增加透水逐漸變差。第26頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四ADH改性配方K：GS20g，ADH2g粘度/s(21℃)透水固色穩定性20較好較好穩定與2gDAAM配方相比，ADH透水略遜于DAAM，入水同樣也不化色，手摸掉色略優于DAAM。第27頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四MBA改性配方L：GS20g，2gMBA粘度/s(20℃)透水固色穩定性20中較好穩定與DAAM、ADH相比，該單體透水性與ADH相似，浸水不化，手摸掉色較少，但是單體難溶于水，要在較高溫度下才可以溶解，給合成帶來不便。第28頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四DAAM、ADH與己內酰胺改性的比較配方M：GS20g，己內酰胺8g，DAAM2g粘度/s(20℃)透水固色穩定性20好較好穩定配方N：GS20g，己內酰胺8g，ADH2g粘度/s(22℃)透水固色穩定性20中較好穩定兩個配方進行比較，DAAM與己內酰胺改性使得透水性有所提高，但ADH與己內酰胺改性反而影響了透水性。第29頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四最佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己內酰胺8g，固含量18%粘度/s(21℃)透水固色穩定性30較好好穩定該配方采用了對固色最有幫助的NMA（羥甲基丙烯酰胺），對透水最有幫助的己內酰胺，再加上兼備水呼吸性和耐水性的DAAM(雙丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的涂飾劑產品。DAAM、NMA、己內酰胺改性第30頁，共35頁，2023年，2月20日，星期四沖淡劑配方的選擇配制沖淡劑選用了HA、HHBR、M10三種增稠劑。三種原料配制的沖淡劑經放置一段時間后，HA的出現分層，但HA的透水性較好，HHBR使用中發現透水不如M10