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文檔簡介
氣體理想氣體狀態方程分壓及分體積定律實際氣體狀態方程液化及臨界現象對應狀態原理及壓縮因子
1.分子之間無相互作用力2.分子本身不占有體積第一章:氣體的PVT關系第二章:熱力學第一定律熱力學第一定律熱力學基本概念數學表達式:DU=Q+W應用:求取各類過程的Q,W,DU,DH1.熱力學基本概念系統定義及劃分系統與環境封閉系統、孤立系統、敞開系統狀態平衡態狀態函數狀態變化類型單純PVT變化相變化化學變化過程和途徑能量轉換和傳遞:Q、W、DU、DH基礎數據:Cp.m
、Cv.m
DH、Df
H、DcH2.基本公式:一般恒壓過程可逆相變化過程(W'=0)理想氣體導出公式:1.封閉系統:(dp=0,W’=0)(dv=0,W’=0)2.理想氣體和純凝聚態物質任意單純PVT變化過程:3.理想氣體絕熱可逆過程4.相變焓與溫度的關系6.理想氣體恒容反應熱與恒壓反應熱之間的關系:5.基希霍夫公式:2.1表:各類過程中Q、W、DU、DH的計算物理量WQDUDH定義式基本過程-pambDVDU-WQ+WDU+D(pV)單純PVT過程等溫可逆恒外壓等壓等容絕熱可逆相變化學變化等溫等壓變溫等壓——————例1.2mol理想氣體(Cv.m=2.5R)分別經過下列絕熱過程,由298K,200kPa變到100kPa,計算各過程的W,DH,DU(a)絕熱自由膨脹;(b)反抗恒外壓(100kPa)絕熱膨脹;(c)絕熱可逆膨脹。T1=298KP1=200kPan=2molT2=?P2=100kPan=2molQ=0例2.1mol理想氣體(Cv.m=2.5R)在300K,100kPa下經絕熱可逆壓縮400kPa.再經等容升溫到500K.最后經等壓降溫至400K。求此過程的Q,W,DH,DU。T1=300KP1=100kPan=1molT2=?P2=400kPan=1molQr=0T3=500KP3=?V3=V2n=1molT4=400KP4=P3n=1mol1.熱力學第一定律的數學表達式只能適用于:
a)理想氣體;b)孤立系統;c)敞開系統;d)封閉系統。2.下列各組哪一組所包含的量皆屬狀態函數()。A.U、Qp、Cp、C;B.Qv、H、Cv、C;C.H、U、Cv、Cp;D.DU、DH、Qv、Qp3.已知298K及100kPa壓力下,0.5molC2H4(g),完全燃燒時放出的熱為705kJ,C2H4(g)完全燃燒時的標準摩爾熱力學能變化值為:()。(1)-707.5kJ·mol-1;(2)-1415.0kJ·mol-1;(3)-1405.0kJ·mol-1;(4)-702.5kJ·mol-1。4.一絕熱恒容容器,中間用一隔板隔開,一邊裝有1mol的理想氣體,另一邊為真空。抽掉隔板后,氣體充滿整個容器,以氣體為系統,則在變化中()。A.DU=0DH=0DT=0B.DU=0DH>0DT=0C.DU>0DH>0DT>0
D.DU<0DH<0DT<05.當理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時,則:a)焓總是不變;b)內能總是增加c)焓總是增加;d)內能總是減少6.25℃,下面的物質中標準摩爾生成焓不為零的是:()。(1)N2(g);(2)S(s,單斜);(3)Br2(l);(4)I2(s)。熱力學第二定律熵函數S數學表達式:克勞修斯不等式亥姆霍茲函數A第三章:熱力學第二定律吉布斯函數G定義、性質、計算及應用(作判據)一.基本公式:1.熱機效率3.克勞修斯不等式:>不可逆=可逆2.熵的定義:4.吉布斯函數的定義式:5.亥姆霍茲函數:dU
=TdS-pdV
dH
=TdS
+Vdp
dA
=-SdT-pdV
dG
=-SdT
+Vdp
6.熱力學基本方程二.導出公式:<自發=平衡例2:計算298.15K和423.15K,甲醇合成反應的,,反應式:
CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)物質CO(g)H2(g)
CH3OH(g)
29.0429.29
51.25
197.67130.68
239.81(298.15K)-110.530-200.66第四章多組分系統熱力學多組分系統熱力學多組分系統組成表示法(摩爾分數xB
、質量分數wB、質量摩爾濃度bB
)偏摩爾量(定義及函數求法)化學勢mB(定義、表達式及作判據)拉烏爾定律和亨利定律稀溶液的依數性1.組成概念:摩爾分數xB
、質量分數wB、質量摩爾濃度bB2.基本公式第四章多組分系統熱力學1).偏摩爾量(定義及函數求法)2).化學勢mB(定義及應用)3)化學勢判據4)拉烏爾定律5)亨利定律6)稀溶液的依數性化學平衡化學反應的方向和限度標準平衡常數K定義及應用平衡移動——影響因素第五章化學平衡基本公式:1.理想氣體等溫方程式:2.標準平衡常數的定義式:3.標準平衡常數的表達式:4.判據:5.溫度對平衡常數的影響第六章相平衡相平衡相律桿杠規則相圖分析一、基本概念1.相數P2.獨立組分數C3.自由度F:確定平衡體系的狀態所必須的獨立可變的變量(壓力、溫度和濃度/組成)的數目稱為自由度第六章相平衡獨立的化學平衡方程式數各物種間的其他濃度限制條件二、公式1.相律2通常指溫度和壓力兩個變量例:F=1,代表什么意思?例1:將過量NaHCO3(s)放入一真空密封容器中,在500C下,按下式進行分解NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)
+H2O
(g)系統達平衡后,則其獨立組分數C=(),F=()
2.桿杠規則是兩相平衡系統兩相物質量關系遵循的規則3.相圖分析(各區相態及自由度,各線含義,桿杠規則的應用,步冷曲線)二組分氣-液相圖總結gllgABAB相圖分析第七章電化學一、基本概念1.法拉第定律2.遷移數
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