第三 第三 烯烴 掌握烯烴的分子結構，sp2雜化，π鍵，σ鍵與π鍵的異同Z/E標記法掌握碳正離子的結構及其穩定性掌握烯烴 方法掌握親電加成的反應歷程理解烯烴的物理性質理解丙烯的游離基反應理解HBr的過氧化物效應了解烯烴的重要代表物了解烯烴的聚合反應、齊格勒-納塔催化劑作業子子通式為CnH2n+2,較相同碳數的烷烴少2個H原子；分子內含有C=C鍵一、烯烴的結構一、烯烴的結構σσsp2雜π官能團：C=C（π+σ鍵）=Csp2;五個σ鍵在同一個平面上；π電子云分布在平面的上下方一、烯烴的結一、烯烴的結構一、烯烴的結構 C C C鍵能鍵長能否自由旋能不鍵鍵能鍵的特點: 鍵電子云 程度小，鍵能小，易斷裂，易發生化學反一、烯烴的結構 一、烯烴的結構1-HEXENE,0Wavenumbers1-HEXENE,0Wavenumbers(cm- CH3- CH

官能團位置異構（i）和

C

雙鍵不能自由旋 其中，a≠b;c≠d 構 可通過C—C單鍵的旋轉進行轉構 不同構型的分子是可以穩定存在C Hb.p:3.7℃HC Hb.p:名

C

2-乙基－1－丁 －2－己乙烯

烯丙

丙烯基名名順式：雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團處于雙鍵同側反式：雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團處于雙鍵異側cis,trans-isomers,且更

Z,E-及CCH (Z)-3-甲基-2-戊 (E)-3-甲基-4-異丙基-3-庚名名

3

CH2CH2CH3CH(CH

H

CH(C3)2 1 次序規 次序規 三 三工業來源 ——石油裂烯烴醇脫鹵烷脫鹵A.A.+350-+H+CH3CH=CHCH2CH3+KBr+四、烯烴的物理性質四、烯烴的物理性質性狀氣態（C<4）； ρ<1，但大于相應的烷溶解 不溶于水，溶于非極性或弱極性

H3C

CH

CH

HC

αHCCαHCCC

加成五、烯烴的化五、烯烴的化學性-H:烯丙位氫活波,可被鹵代5.15.1加成反加氫反應(Catalytic催化氫化，常用的催化劑有NiPdPt等金屬，產物為H2，Pd- 5.15.1 可 衡化量化 烯 烴相 的相雙鍵雙鍵碳原子上所連的烷基數目↑→穩定性R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CHRCH=CHR>RHC=CH2>σπ5.15.1穩定反式烯順式烯 5.15.1 CH

氫化氫化熱和穩定5.15.1親電加成反應(Electrophilic機理:缺電子試劑(親電)對富電子碳碳雙鍵（親核）

CCC E+C親電親核CECCE芐位，烯丙位，芐位，烯丙位，3>21stepCCstepCC+CC +CCstep+C C+CH2=+分子分子結相對反應12增大,反應速率加HHHHHCCH+CCCC2CCHH HH3CF2CHCH3C=CH2+ CH3CH3+CH CH32√ +√CH3CH CHCH3+

？H？ 2.22.2與鹵化氫的加成（不對稱試劑ab–+②

+

CHCHCHCHCHCH2Br BrECBA2.22.2與鹵化氫的加成（不對稱試劑

CF3CH +

H

CFCF3CHCH2H+H+C3C3+3C 3 2.22.2與鹵化氫的加成（不對稱試劑重排反重能生成更力重能生成更力

-CH3-CH3遷移C

3

CH HC C

CH

+

CH3

2.22.2與鹵化氫的加成（不對稱試劑

馬式加成過氧化合物

反馬式加成CH3CHCH3CHCH2Br+CH3CH2CH2Br 應僅適用 光 光R CH3CH+2.32.3與水加成（直接水合CH

+H

2.42.4與硫酸加成CH3CH=CH2+

硫酸氫異丙酯（溶于水2.5與次鹵酸加成 +2.5與次鹵酸加成

β－鹵代

2.52.5與次鹵酸加成δ δHO— （電負性：O Cl3.1Br + H2.6與烯烴加成 C

60%

+

+

+

√

CHCH 2CHCH

B

CHCHCH 2

1oCH232H2O2/OHo-CH2CH2CH2OH13.硼氫化反應

電負性：B2.0H2.15CH3CH=CH2+H-

高的雙鍵碳，并接納H—無重排產……

2H…BH2……*1

CHCHCH H2O2，HO-

B HO， H

H

H CH3CH2CHCH2CH3+ 5.25.2可用KMnO4檢驗“可用KMnO4檢驗“C產物：順式鄰二醇.π鍵打開順HH(冷OOHH2OO-OH可代替高錳酸產物：產物：羧酸或酮（CO2）CHC=CHCH323H+CO CH3CH2COOH C

C CH O 22 O+ HCOOCO重OCOC加 +CO烯烴和臭氧作用，先生成臭氧化物，還原水解生成醛或酮CH3CHO+ 示示CHO CHO CHCH C

C C CHC

縮推短測碳烯鏈烴的的合結成構 縮推短測碳烯鏈烴的的合結成構O示例OO示例OOCH+ OO常用的羥乙基試CH3CH=CH2+CH2+O5.3α－H的反α－碳原子：α－碳原子：HH HHClCHCH=CH2+ ClClCH=CH2CH=CH2ClCH2CH=CH2+CH=CH2+取 CH3CHCH2ClCHCHCHCl+Cl3Cl2加2CH3CH2CHClCH=CH2CH3CH2CH

O

pπ共

式

+2CH2+H2+CH=CHCOOH+H22CH2=CHCH3+NH3+磷鉬酸+HHαCCC復習復習烯烴的結官官能團：C=C（π+σ鍵）=Cs