2014年普通高等學校招生全國統一考試（全國II卷）理科綜合化學部分7．下列過程沒有發生化學反應的是A．用活性炭去除冰箱中的異味B．用熱堿水清除炊具上殘留的污垢C．用浸泡過高錳酸鉀溶液的硅藻土保鮮水果D．用含硅膠、鐵粉的透氣小袋與食品一起密封包裝【答案】A【解析】A、活性炭去除冰箱中的異味是利用活性炭的物理吸附作用，沒有發生化學變化，A正確；B、污垢的主要成分是油脂，該過程利用了油脂在堿性條件下（熱堿溶液）能發生徹底的水解反應，發生了化學變化，B錯誤；C、水果在成熟的過程中，會釋放一種稱為乙烯的物質，乙烯具有還原性，能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，發生了氧化反應，屬于化學變化，C錯誤；D、鐵粉可吸收氧氣，防止食品被氧化，屬于化學變化，D錯誤。8．四聯苯的一氯代物有A．3種B．4種C．5種D．6種【答案】C【解析】根據四聯苯的結構可知，的分子結構呈現對稱性，則四聯苯分子中有5種不同類型的H原子，所以一氯代物也有5種。9．下列反應中，反應后固體物質增重的是A．氫氣通過灼熱的CuO粉末B．二氧化碳通過Na2O2粉末C．鋁與Fe2O3發生鋁熱反應D．將鋅粒投入Cu（NO3）2溶液【答案】B【解析】A、發生的反應是CuO+H2Cu+H2O，固體從CuOSKIPIF1<0Cu，質量減小，A錯誤；B、發生的反應是2Na2O2+2CO2=Na2CO3+O2↑，固體從Na2O2SKIPIF1<0Na2CO3，質量增加，B正確；C、發生的反應是Al+Fe2O3Al2O3+Fe，固體從Al+Fe2O3SKIPIF1<0Al2O3+Fe，質量沒有變化，C錯誤；D、發生的反應是Zn+Cu(NO3)2=Zn(NO3)2+Cu，固體從ZnSKIPIF1<0Cu，質量減小，D錯誤。10．下列圖示試驗正確的是 A．除去粗鹽溶液中的不溶物B．碳酸氫鈉受熱分解C．除去CO氣體中的CO2氣體D．乙酸乙酯的制備【答案】D【解析】A、除去粗鹽中的不溶物采取過濾的方法，過濾時要注意“一貼二低三靠”，“三靠”指的是玻璃棒下端要緊靠三層濾紙一側、燒杯緊靠玻璃棒、漏斗下端緊靠燒杯內壁，A錯誤；B、加熱固體，試管口要向下傾斜，B錯誤；C、除去CO氣體中的CO2氣體要通過含有堿溶液的洗氣瓶，要注意氣流方向為長管進氣、短管出氣，C錯誤；D、制備乙酸乙酯的實驗裝置正確。11．一定溫度下，下列溶液的離子濃度關系式正確的是A.pH=5的H2S溶液中，c（H+）=c（HS-）=1×10-5mol·L-1B.pH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH=b，則a=b+1C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+SKIPIF1<0D.pH相同的=1\*GB3①CH3COONa=2\*GB3②NaHCO3=3\*GB3③NaClO三種溶液的c（Na+）：=1\*GB3①>=2\*GB3②>=3\*GB3③【答案】D【解析】A、pH=5的H2S溶液中，存在H2SH++HS-、HS-H++S2-、H2OH++OH-三個電離平衡，所以SKIPIF1<0=1×10-5mol·L-1>SKIPIF1<0，A錯誤；B、氨水的溶質一水合氨（SKIPIF1<0）屬于弱電解質（SKIPIF1<0SKIPIF1<0），加水稀釋，會使電離平衡向正方向移動，促進了SKIPIF1<0的電離，所以PH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，其PH=b，則a>b+1，B錯誤；C、根據電荷守恒可知：SKIPIF1<0+SKIPIF1<0=SKIPIF1<0+SKIPIF1<0+SKIPIF1<0，C錯誤；D、酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO，根據鹽類水解的規律可知：組成鹽的酸根對應的酸越弱，該鹽的水解程度越大，溶液的減小就越強，PH就越大，所以PH相同=1\*GB3①CH3COONa=2\*GB3②NaHCO3=3\*GB3③NaClO三種溶液的SKIPIF1<0：=1\*GB3①>=2\*GB3②>=3\*GB3③，D正確。12．2013年3月我國科學家報道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯誤的是A．a為電池的正極B．電池充電反應為LiMn2O4=Li1-xMn2O4+xLiC．放電時，a極鋰的化合價發生變化D．放電時，溶液中的Li+從b向a遷移【答案】C【解析】根據題給裝置圖判斷，電極b是原電池的負極，電極反應式為Li-e-=Li+，電極a是原電池的正極，電極反應為LiMn2O4+xLi+xe-=Li1-xMn2O4。A、綜上所述，a是原電池的正極，A正確；B、根據正負極的電極反應可知，電池充電反應為LiMn2O4=Li1-xMn2O4+xLi，B正確；C、放電時，a極錳的化合價發生變化，Li的化合價沒有變化，C錯誤；D、放電時，溶液中的Li+從b向a遷移，D正確。室溫下，將1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水會使溶液溫度降低，熱效應為ΔH1，將1mol的CuSO4(s)溶于水會使溶液溫度升高，熱效應為ΔH2；CuSO4·5H2O受熱分解的化學方程式為：CuSO4·5H2O(s)CuSO4(s)+5H2O(SKIPIF1<0)，熱效應為ΔH3。則下列判斷正確的是A．ΔH2>ΔH3B．ΔH1<ΔH3C．ΔH1+ΔH3=ΔH2D．ΔH1+ΔH2=ΔH3【答案】B【解析】根據題意，發生反應的熱化學方程式為：CuSO4·5H2O(s)溶于水（溶液溫度降低，該過程為吸熱過程）：CuSO4·5H2O(s)Cu2+(SKIPIF1<0)+SO42-(SKIPIF1<0)+5H2O(SKIPIF1<0)ΔH1>0CuSO4(s)溶于水會（使溶液溫度升高，該過程為放熱過程）CuSO4(s)Cu2+(SKIPIF1<0)+SO42-(SKIPIF1<0)ΔH2<0CuSO4·5H2O(s)受熱分解的熱化學方程式為CuSO4·5H2O(s)CuSO4(s)+5H2O(SKIPIF1<0)ΔH3根據蓋斯定律可知：ΔH3=ΔH1-ΔH2>0A、根據上述分析，ΔH2<0，ΔH3>0，所以A錯誤；B、ΔH3=ΔH1-ΔH2（ΔH2<0），所以ΔH3>ΔH1，B正確；C、ΔH3=ΔH1-ΔH2，C錯誤；D、ΔH1+ΔH2<ΔH3，D錯誤。26．（13分）在容積為100L的容器中，通入一定量的N2O4，發生反應N2O4g)2NO2(g)，隨溫度升高，混合氣體的顏色變深。回答下列問題：（1）反應的SKIPIF1<0SKIPIF1<00（填“大于”或“小于”）；100℃時，體系中各物質濃度隨時間變化如上圖所示。在0～60s時段，反應速率SKIPIF1<0SKIPIF1<0為mol·LSKIPIF1<0·sSKIPIF1<0；反應的平衡常數SKIPIF1<0為。（2）100℃時達平衡后，改變反應溫度為SKIPIF1<0，以SKIPIF1<0以0.0020mol·LSKIPIF1<0·sSKIPIF1<0的平均速率降低，經10s又達到平衡。①SKIPIF1<0100℃（填“大于”或“小于”），判斷理由是。②列式計算溫度SKIPIF1<0時反應的平衡常數SKIPIF1<0。(3)溫度SKIPIF1<0時反應達平衡后，將反應容器的容積減少一半。平衡向（填“正反應”或“逆反應”）方向移動，判斷理由是。【答案】（13分）（1）大于0.00100.36mol·L—1（2）①大于反應正方向吸熱，反應向吸熱方向進行，故溫度升高②平衡時，SKIPIF1<0(NO2)=0.120mol·L—1+0.0020mol·L—1·s—1×10s×2=0.16mol·L—1，SKIPIF1<0(N2O4)=0.040mol·L—1-0.0020mol·L—1·s—1×10s=0.020mol·L—1，則SKIPIF1<0=1.3mol·L—1；（3）逆反應對氣體分子數增大的反應，增大壓強平衡向逆方向移動【解析】（1）根據題目提供的信息：隨溫度升高，混合氣體的顏色變深（NO2濃度增大），說明平衡N2O4g)2NO2(g)向正方向移動，則說明正反應是吸熱反應，SKIPIF1<0SKIPIF1<0>0。根據圖像可知，0~60s時間段內，NO2的物質的量濃度變化量是0.120mol·LSKIPIF1<0，所以SKIPIF1<0=0.0020mol·L—1·s—1，根據各物質的化學反應速率之比等于化學計量數之比，所以SKIPIF1<0SKIPIF1<0=SKIPIF1<0SKIPIF1<0=0.0010mol·L—1·s—1；由圖像可知，100℃達到平衡時，SKIPIF1<0(NO2)=0.120mol·L—1，SKIPIF1<0(N2O4)=0.040mol·L—1，所以化學平衡常數SKIPIF1<0=0.36mol·L—1；（2）改變反應溫度為SKIPIF1<0，以SKIPIF1<0以0.0020mol·LSKIPIF1<0·sSKIPIF1<0的平均速率降低，說明SKIPIF1<0減低，平衡向著正方向移動，又因為該反應N2O4g)2NO2(g)的焓變SKIPIF1<0SKIPIF1<0>0，說明反應溫度意味著溫度升高；②因為SKIPIF1<0以0.0020mol·LSKIPIF1<0·sSKIPIF1<0，反應經過的時間是10s，所以△SKIPIF1<0(N2O4)=0.0020mol·L—1·s—1×10s=0.020mol·L—1，則△SKIPIF1<0(NO2)=0.020mol·L—1×2=0.040mol·L—1，所以平衡時SKIPIF1<0(N2O4)=0.040mol·L—1-0.020mol·L—1=0.020mol·L—1，SKIPIF1<0(NO2)=0.120mol·L—1+0.040mol·L—1=0.16mol·L—1，則SKIPIF1<0=1.3mol·L—1；（3）溫度為T時，達到平衡時，將反應容器的體積減小一半，此過程相當于增大用氣槍的過程。當其他條件不變時，增大壓強，平衡會向著氣體物質的量減小的方向移動，對于此反應來說（N2O4(g)2NO2(g)），當其他條件不變時，增大壓強，平衡向逆方向移動。27．（15分）鉛及其化合物可用于蓄電池、耐酸設備及X射線防護材料等。回答下列問題：鉛是碳的同族元素，比碳多4個電子層，鉛在元素周期表的位置為第__周期、第__族，PbO2的酸性比CO2的酸性（填“強”“弱”）。PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體，反應的化學方程式為。PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應制得反應的離子方程式為；PbO2也可以通過石墨為電極Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液為電解液電解制取。陽極發生的電極反應式為__。陰極上觀察到的現象是__；若電解液中不加入Cu(NO3)2，陰極發生的電極反應式為_，這樣做的主要缺點是_。PbO2在加熱過程發生分解的失重曲線如下圖所示，已知失重曲線上的a點為樣品失重4.0%（SKIPIF1<0）的殘留固體，若a點固體組成表示為PbOx或mPbO2·nPbO，列式計算x值和m:n值__。【答案】（15分）（1）六ⅣA弱（2）PbO2+4HCl(濃)PbCl2+Cl2↑+2H2O（3）PbO+ClO—=PbO2+Cl—Pb2++2H2O-2e—=PbO2↓+4H+石墨上包上銅鍍層Pb2++2e—=Pb↓不能有效利用Pb2+（4）根據PbO2PbOSKIPIF1<0+SKIPIF1<0O2↑，有SKIPIF1<0×32=SKIPIF1<0，SKIPIF1<0SKIPIF1<0=1.4，根據mPbO2·nPbO，SKIPIF1<0，SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0【解析】碳在元素周期表中的位置是第二周期，IVA族，由圖中所給的信息“鉛是碳的同族元素，比碳多4個電子層（相當于比C的周期數大4）”，所以鉛在元素周期表的位置為第六周期，IVA族；由于同主族元素隨著核電荷數的逐漸增大，元素的非金屬性逐漸減弱，所以PbO2的酸性比CO2的酸性要弱；（2）PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體，則該黃色色氣體是Cl2，（則意味著該反應為氧化還原反應），所以反應的方程式為PbO2+4HCl(濃)PbCl2+Cl2↑+2H2O；（3）由題目提供的信息可知，PbO與次氯酸鈉溶液反應屬于氧化還原反應，Pb化合價升高，Cl元素化合價降低，故離子方程式為PbO+ClO—=PbO2+Cl—；（4）電解池的陽極發生失電子反應（氧化反應），因為Pb2+→PbO2屬于氧化反應，所以發生的電極反應為Pb2++2H2O-2e—=PbO2↓+4H+；由于Cu2+的放電能力強于Pb2+，故陰極上的電極反應為Cu2++2e—=Cu，則陰極產生的現象是石墨上包上銅鍍層；若電解液中不加入Cu(NO3)2，陰極發生的電極反應式為Pb2++2e—=Pb↓，這樣一來就不能有效利用Pb2+。（5）樣品失重的原因是生成了氧氣，根據PbO2PbOSKIPIF1<0+SKIPIF1<0O2↑，有SKIPIF1<0×32=SKIPIF1<0，SKIPIF1<0SKIPIF1<0=1.4，根據mPbO2·nPbO，SKIPIF1<0，SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0。28．（15分）某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X，為確定其組成，進行如下實驗。=1\*GB3①氨的測定：精確成全SKIPIF1<0gX，加入適量水溶解，加入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品中的氨全部蒸出，用SKIPIF1<0SKIPIF1<0的鹽酸標準溶液吸收。蒸氨結束后取下接收瓶，用SKIPIF1<0NaOH標準溶液滴定過剩的HCl，到終點時消耗SKIPIF1<0NaOH溶液。5A5ABC621341．水2．安全管3．10%NaOH溶液4．樣品液5．鹽酸標準溶液6．冰鹽水氨的測定裝置（已省略加熱和夾持裝置）=2\*GB3②氯的測定：準確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標準溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現淡紅色沉淀不再消失為終點（Ag2CrO4為磚紅色）。回答下列問題：（1）裝置中安全管的作用原理是__。（2）用NaOH標準溶液滴定過剩的HCl時，應使用__式滴定管，可使用的指示劑為_。（3）樣品中氨的質量分數表達式為__。（4）測定氨前應該對裝置進行氣密性檢驗，若氣密性不好測定結果將__（填“偏高”或“偏低”）。（5）測定氯的過程中，使用棕色測定管的原因是_____定點終點時，若溶液中SKIPIF1<0SKIPIF1<0mol·L—1，SKIPIF1<0為__mol·L—1，（已知：SKIPIF1<0SKIPIF1<0）（6）經測定，樣品X中鈷、氨和氯的物質的量比為1:6:3，鈷的化合價為___，制備X的化學方程式為____，X的制備過程中溫度不能過高的原因是__。【答案】（15分）（1）當A中壓力過大時，安全管中的液面上升，使A瓶中的壓力穩定。（2）堿酚酞（或甲基紅）（3）SKIPIF1<0（4）偏低（5）防止硝酸銀見光分解2.8×10—3（6）+32CoCl2+NH4Cl+10NH3+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O溫度過高過氧化氫分解，氨氣逸出【解析】（1）分析裝置可知，當A中壓力過大時，安全管中的液面上升，使A瓶中的壓力穩定；（2）NaOH標準溶液應使用堿式滴定管，在滴定時，可以選擇酚酞（或甲基紅）作為指示劑；（3）氨滴定過程中發生的反應是NH3+HCl=NH4Cl，消耗的HCl的物質的量是SKIPIF1<0mol，所以參加反應NH3的物質的量也是SKIPIF1<0mol，則NH3的質量是SKIPIF1<0g，則氨的質量分數為SKIPIF1<0；（4）在進行氨的測定實驗前要對裝置的氣密性進行檢查，如若裝置的氣密性不好，則會導致一部分氨氣逸出，使氨氣的測定結果降低；（5）測定氯的過程中，用AgNO3進行滴定，因為AgNO3見光易分解，所以必須使用棕色滴定管進行滴定（防止AgNO3見光分解）；根據沉淀溶解平衡可知，SKIPIF1<0SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=2.8×10—3mol·L—1;（6）由題意“樣品X中鈷、氨和氯的物質的量比為1:6:3”可以寫出X的化學式為[Co(NH3)6]Cl3，根據化合物中元素化合價代數和為0，所以Co元素呈現+3價；由制備[Co(NH3)6]Cl3的原料：CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水，可以寫出反應的方程式為2CoCl2+NH4Cl+10NH3+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O，因為溫度過高過氧化氫分解，導致氨氣逸出，所以X的制備過程中溫度不能過高。36.【化學——選修2：化學與技術】（15分）將海水淡化與濃海水資源化結合起來是綜合利用海水的重要途徑之一。一般是先將海水淡化，再從剩余的濃海水中濾過一系列工藝流程提取其他產品。回答下列問題：（1）下列改進和優化海水綜合利用工藝的設想和做法可行的是（填序號）。①用混凝法獲取淡水②提高部分產品的質量③優化提取產品的品種④改進鉀、溴、鎂等的提取工藝（2）采用“空氣吹出法”從弄海水吹出Br2，并用純堿吸收，堿吸收溴的主要反應是Br2+Na2CO3+H2O→NaBr+NaBrOSKIPIF1<0+NaHCOSKIPIF1<0，吸收1molBr2時，轉移的電子數為mol。（3）海水提取鎂的一段工藝流程如下圖：澄清液石灰乳澄清液石灰乳產品1脫硫濃海水澄清合成沉降過濾干燥產品2濃海水的主要成分如下：離子Na+Mg2+Cl—SO42—濃度/（g·L-1）63.728.8144.646.4該工藝過程中，脫硫階段主要反應的離子方程式為，產品2的化學式為。1L濃海水最多可得到產品2的質量為g。（4）采用石墨陽極、不銹鋼陰極電解熔融的氯化鎂，發生反應的化學方程式為；電解時，若有少量水存在會造成產品鎂的消耗，寫出有關反應的化學方程式。【答案】[化學選修—2：化學與技術]（15分）（1）②③④（2）SKIPIF1<0（3）Ca2++SO42-=CaSO4↓Mg(OH)269.6（4）【解析】（1）混凝法只能除去水中的懸浮顆粒物，不能獲取淡水，故設想和做法可行的是②③④。（2）Br2+Na2CO3+H2O→NaBr+NaBrOSKIPIF1<0+NaHCOSKIPIF1<0屬于氧化還原反應，我們可以利用得失電子守恒進行方程式的配平，配平后即是3Br2+6Na2CO3+3H2O=5NaBr+NaBrOSKIPIF1<0+6NaHCOSKIPIF1<0，所以吸收1molBr2時轉移電子的物質的量是SKIPIF1<0mol；（3）根據流程圖可知，“脫硫”階段是除去濃海水中的“SO42—”，加入的試劑是“Ca2+”，發生的離子反應是Ca2++SO42-=CaSO4↓，制備產品2的主要反應是Mg2++2OH—=Mg(OH)2，所以產品2的化學式是Mg(OH)2。由題目中的信息可知，1L濃海水中含Mg2+的質量是28.8g（則n（Mg2+）=1.2mol），那么1.2mol的Mg2+最多可以得到1.2mol的Mg(OH)2，故Mg(OH)2的質量是SKIPIF1<0；（4）因為陽極的電極材料是石墨，所以電解熔融的氯化鎂發的方程式為MgCl2Mg+Cl2↑；Mg的化學性質比較活潑，能與水發生反應，反應的方程式為Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑。37、[化學——選修3：物質結構與性質]（15分）周期表前四周期的元素a、b、c、d、c，原子序數依此增大。a的核外電子總數與其周期數相同，b的價電子層中的末成對電子有3個，c的最外層電子數為其內層電子數的3倍，d與c同族；e的最外層只有1個電子，但次外層有18個電子。回答下列問題：（1）a、c、d中第一電離能最大的是________(填元素符號)，e的價層電子軌道示圖為___________.（2）a和其他元素形成的二元共價化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為_________；分子中既含有極性共價鍵、又含有非極性共價鍵的化合物是_________（填化學式，寫出兩種）。（3）這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價層電子對數為3的酸是__________:酸根呈三角錐結構的酸是___________。（填化學方式）（4）e和e形成的一種離子化合物的晶體結構如圖1，則e離子的電荷為_________。（5）這5種元素形成的一種1:1型離子化合物中，陰離子呈四面體結構；陽離子呈軸向狹長的八面體結構（如圖2所示）。該化合物中，陰離子為________，陽離子中存在的化學鍵類型有__________；該化合物中加熱時首先失去的組分是_________，判斷理由是_________。【答案】[化學——選修3：物質結構與性質]（15分）（1）N（2）sp3H2O2N2H4（3）HNO2HNO3H2SO3（4）+1（5）H2SO4共價鍵和配位鍵H2OH2O與Cu2+的配位鍵比NH3與Cu2+的弱【解析】題目所給的信息“周期表前四周期的元素a、b、c、d、c，原子序數依此增大”。a的核外電子總數與其周期數相同，說明a是H元素；b的價電子層中的末成對電子有3個，則b是N元素；c的最外層電子數為其內層電子數的3倍，則c是O元素；d與c同族，則d是S元素；e的最外層只有1個電子，但次外層有18個電子，則e是Cu元素。（1）根據同周期元素隨著核電荷數的增大，第一電離能呈現逐漸增大的趨勢。但當元素的原子軌道呈全滿、全空、半充滿狀態時，較穩定，同主族元素隨著核電荷數的增大，第一電離能逐漸減小。N原子2p軌道為半充滿狀態，較穩定，所以N、S、O三種元素第一電離能較大的是N元素；e是Cu元素，Cu原子核外有29個電子，其3d、4s電子為其外圍電子，所以其外圍電子排布式為3d104s1，所以Cu的價層電子軌道示意圖為；（2）由上述可知，a是H元素，和其他元素形成的二元共價化合物中，分子呈三角錐形的分子式NH3，從分子構型來看。氨分子形成不等性SP3雜化，連接三個H則分子呈三角錐形，并有一個孤立sp3軌道的電子；分子中既含有極性共價鍵、又含有非極性共價鍵的化合物是H2O2、N2H4、C2H6等；（3）這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的階層電子對數為3的酸是HNO2、HNO3；酸根呈三角錐結構的酸是H2SO3；（4）c是O元素，e是Cu元素，根據O和Cu元素形成的晶胞結構來看，1個晶胞中O元素微粒的個數是8×SKIPIF1<