2021版高中化學專題4烴的衍生物微型專題4烴的衍生物學案蘇教版選修5

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微型專題4烴的衍生物

[學習目標定位]1.掌握鹵代烴在有機合成中的應用。2.學會從官能團認識和推斷有機物質的性質。3.掌握各類有機反應的規律(如醇的氧化反應、消去反應、酯化反應等)。4.掌握有機合成的分析方法。

一、鹵代烴的結構和性質

例1某烴類化合物A的質譜圖表明其相對分子質量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。

(1)A的結構簡式為_____________________________________________________。

(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？________(填“是”或“不是”)。

(3)在下圖中，D1、D2互為同分異構體，E1、E2互為同分異構體。

C的化學名稱是___________________________________________；

反應⑤的化學方程式為_________________________________________________；

E2的結構簡式是_______________________________________________；

④、⑥的反應類型依次是__________、__________。

答案(1)(2)是

(3)2,3-二甲基-1,3-丁二烯

加成反應取代反應(或水解反應)

解析(1)用商余法先求該烴的化學式，n(CH2)＝84/14＝6，化學式為C6H12，分子中含有一個碳碳雙鍵，又只有一種類型的氫，說明分子結構很對稱，結構簡式為。

(2)由于存在碳碳雙鍵，因此分子中所有碳原子共平面。

(3)A和Cl2發生加成反應，產物再經反應②得共軛二烯烴C()，D1是C和Br2發生1,2-加成反應的產物，而D1和D2互為同分異構體，可知D2是C和Br2發生1,4-加成的產物，生成物D1和D2分別再發生水解反應生成醇E1和E2。

解題指導通常情況下鹵代烴有兩個性質

(1)在氫氧化鈉溶液中發生取代反應生成醇類化合物：如果此有機物含有一個鹵素原子，則發生取代反應時只能在原有機物分子結構中引入一個—OH，若此有機物含有兩個或多個鹵素原子時，則在原有機物分子結構中會引入兩個或多個—OH。

(2)在氫氧化鈉的醇溶液中發生消去反應形成不飽和的烴類：若與鹵原子相連的碳原子相鄰的兩個碳原子上均含有氫原子時，則此有機物在發生消去反應時可能會形成兩種不同結構的烯烴，如發生消去反應可生成：或，此二者互為同分異構體；若相鄰的兩個碳原子上均含有鹵素原子時，可發生消去反應形成碳碳叁鍵，如發生消去反應可生成。

【考點】有機物結構式的確定；鹵代烴結構與性質的綜合考查

【題點】根據核磁共振氫譜圖判斷有機物的結構簡式；鹵代烴性質的綜合考查

二、醇、酚的結構與性質

1．醇的結構與性質

例2分子式為C7H16O的飽和一元醇的同分異構體有多種，在下列該醇的同分異構體中，

D．CH3(CH2)5CH2OH

(1)可以發生消去反應，生成兩種單烯烴的是________(填字母，下同)。

(2)可以發生催化氧化生成醛的是________。

(3)不能發生催化氧化的是________。

(4)能被催化氧化為酮的有________種。

(5)能使酸性KMnO4溶液褪色的有________種。

答案(1)C(2)D(3)B(4)2(5)3

解析(1)可以發生消去反應，生成兩種單烯烴，表明與羥基相連的碳原子的相鄰碳原子上應連有氫原子，且以—OH所連碳原子為中心，分子不對稱，C符合。

(2)可以發生催化氧化生成醛，說明含有—CH2OH結構，D符合。

(3)不能發生催化氧化，說明羥基所連碳原子上沒有氫原子，B符合。

(4)能被催化氧化為酮，說明羥基所連碳原子上含有1個氫原子，A、C符合。

(5)能使酸性KMnO4溶液褪色，說明羥基所連碳原子上含有氫原子，A、C、D符合。

易誤辨析(1)醇發生消去反應是失去羥基的同時，還要失去與羥基直接相連的碳原子的相鄰碳原子上的一個氫原子，因此，并不是所有的醇都能發生消去反應。

(2)醇能發生催化氧化反應的條件是連有羥基(—OH)的碳原子上必須有氫原子。連有羥基(—OH)的碳原子上有氫原子的醇，其結構不同，催化氧化的產物也不相同。

2．醇、酚結構與性質的比較

例3苯酚()在一定條件下能與氫氣加成得到環己醇()。兩種化合物都含有羥基。下面關于這兩種有機物的敘述中，正確的是()

A．都能發生消去反應

B．都能與金屬鈉反應放出氫氣

C．都能和溴水發生取代反應

D．都能與FeCl3溶液作用顯紫色

答案B

解析苯酚不能發生消去反應；環己醇不能和溴水發生取代反應，也不能與FeCl3溶液作用顯紫色；二者都能和金屬鈉反應放出氫氣。

【考點】醇、酚的綜合考查

【題點】醇、酚性質的綜合考查

易錯辨析醇和酚盡管具有相同的官能團——羥基，但它們的烴基不同，由于烴基對羥基的影響，導致了醇和酚性質的差異。

相關鏈接

1．醇催化氧化反應的規律

醇的催化氧化的反應情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數有關。

2．醇消去反應的規律

(1)結構特點：①醇分子中連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子；②該相鄰的碳上必須連有氫原子，若沒有氫原子則不能發生消去反應。

(2)若與羥基直接相連的碳原子上連有多個碳原子且這些碳原子上都有氫原子，發生消去反應時，能生成多種不飽和烴，其中生成的不飽和碳原子上連接的烴基較多的為主要反應。例如：

eq\o(――→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(CH3—CH===CH—CH3＋H2O主反應,CH3—CH2—CH===CH2＋H2O副反應))

三、醛、羧酸的結構與性質

1．醛的結構與性質

例4當豆油被加熱到油炸溫度(185℃)時，會產生如圖所示高毒性物質，許多疾病和這種有毒物質有關，如帕金森癥。下列關于這種有毒物質的判斷正確的是()

A．該物質分子中含有兩種官能團

B．該物質的分子式為C9H15O2

C．1mol該物質最多可以和2molH2發生加成反應

D．該物質不能發生銀鏡反應

答案C

解析該物質分子中含碳碳雙鍵、—CHO、—OH三種官能團，A錯誤；該物質的分子式為C9H16O2，B錯誤；—CHO、碳碳雙鍵與氫氣均能發生加成反應，則1mol該物質最多可以和2molH2發生加成反應，C正確；該物質分子中含—CHO，能發生銀鏡反應，D錯誤。

【考點】醛的結構與性質

【題點】醛的結構與性質的綜合

易錯警示含有不飽和鍵的物質能夠發生加成反應，包括碳碳不飽和鍵和碳氧不飽和鍵等。但并不是所有的碳氧不飽和鍵都能發生加成反應，如羧基中的碳氧不飽和鍵就不能發生加成反應。

2．羧酸的酯化反應

例5酸牛奶中含有乳酸，其結構簡式為，乳酸經一步反應能生成的物質是()

①CH2===CHCOOH

A．③④⑤B．除③外C．除④外D．全部

答案B

解析乳酸發生消去反應可得①，發生氧化反應可得②，乳酸分子內發生酯化反應可生成④，分子間發生酯化反應可生成⑤、⑥、⑦。

【考點】羧酸的酯化反應

【題點】羧酸的酯化反應原理及類型

解題指導酯化反應是羧基和羥基之間脫水形成酯基的反應。當分子中同時存在羧基和羥基時，它有多種酯化方式：分子內酯化形成環酯；分子間酯化可形成鏈狀酯，也可形成環狀酯。

相關鏈接

1．醛在含氧衍生物相互轉化中的橋梁作用

(1)A

eq\o(――→,\s\up7(氧化))

B

eq\o(――→,\s\up7(氧化))

C。滿足上述相互轉化關系的A通常有醇和烯烴兩大類物質。若A為醇，則B為同碳原子數的醛，C為同碳原子數的羧酸；若A能水化，則A為烯烴，B為同碳原子數的醛，C為同碳原子數的羧酸。

(2)C

eq\o(←――,\s\up7(還原))

A

eq\o(――→,\s\up7(氧化))

B。滿足上述轉變關系的有機物A一定屬于醛類(或含醛基)，則C為醇，B為羧酸。若A(氣態)完全燃燒后體積不變(H2O為氣態)，則A為甲醛，B為甲酸，C為甲醇。

2．“形形色色”的酯化反應

酸跟醇起作用，生成酯和水的反應叫酯化反應。因醇和酸的種類較多，不同種類的醇和酸之間又可以交叉酯化，從而構成了“形形色色”的酯化反應。

(1)一元羧酸與一元醇的酯化反應

RCOOH＋HOR′

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

RCOOR′＋H2O

(2)一元羧酸與二元醇的酯化反應

CH3COOH＋HOCH2CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

CH3COOCH2CH2OH＋H2O

2CH3COOH＋HOCH2CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

CH3COOCH2CH2OOCCH3＋2H2O

(3)二元羧酸與一元醇的酯化反應

HOOC—COOH＋CH3CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

HOOC—COOCH2CH3＋H2O

HOOC—COOH＋2CH3CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

CH3CH2OOC—COOCH2CH3＋2H2O

乙二酸二乙酯

(4)二元羧酸與二元醇的酯化反應

①生成普通酯，如：

HOOCCOOH＋HOCH2CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O

②生成環酯，如：

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

＋2H2O

③生成聚酯，如：

nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH

eq\o(,\s\up7(催化劑))

＋(2n－1)H2O

(5)羥基酸自身酯化反應

①分子間生成普通酯，如：

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

②分子間生成環酯，如：

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

③分子內生成酯，如：

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

④分子間生成聚酯，如：

eq\o(,\s\up7(催化劑))

＋(n－1)H2O

(6)無機酸與醇的酯化反應

制硝化甘油：

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

酯化反應的實質是“酸脫羥基醇脫氫”，因此學習有機反應的重要方法就是分析反應中化學鍵的斷裂和化學鍵的形成。

四、含氧衍生物結構與性質的綜合

1．限定條件的同分異構體數目的判斷

例6某有機物的分子式為C9H10O2，分子中含有苯環，苯環上有2個取代基，且其中一個為甲基，則能與NaOH溶液反應的該物質的結構有()

A．4種 B．7種

C．9種 D．12種

答案D

解析能與NaOH溶液反應，則分子中含有—COOH或酯基，符合條件的物質有以下4種：每類物質各有鄰、間、對3種結構，故共有12種。

規律方法對于限制性同分異構體數目判斷，首先根據題目給出的分子式和限制條件，如例6中，確定含有1個苯環，且苯環上有1個甲基，即，又知該物質能與NaOH反應，故其應該含有羧基或酯基，寫出其中的一種，即，然后在此基礎上進行演變即可得出其余同分異構體，注意苯環上取代基的“鄰、間、對”3種結構。

2．有機反應中的定量關系

例7某有機物M的結構簡式如圖所示，若等物質的量的M在一定條件下分別與金屬鈉、氫氧化鈉溶液、碳酸氫鈉溶液反應，則消耗的鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉的物質的量之比為()

A．1∶1∶1B．2∶4∶1C．1∶2∶1D．1∶2∶2

答案B

解析金屬鈉可以與M中的酚羥基、羧基發生反應；氫氧化鈉溶液能使酯基水解，溴原子水解，也能與酚羥基和羧基反應；碳酸氫鈉溶液只能與羧基發生反應，因此1molM消耗的鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉的物質的量分別為2mol、4mol、1mol。

易錯辨析(1)—OH連在不同的基團上活潑性不同。(2)酯基水解生成的羧酸能和氫氧化鈉溶液反應；若是酚酯，水解生成的酚也消耗氫氧化鈉溶液。(3)鹵代烴在氫氧化鈉溶液、加熱的條件下可以水解，生成的氫鹵酸和氫氧化鈉反應。

3．含氧衍生物結構與性質的綜合

例8(2017·海安高中高二月考)Y是一種皮膚病用藥，它可以由原料X經過多步反應合成。

原料X

產物Y

下列說法正確的是()

A．X與Y互為同分異構體

B．1molX最多可以與5molH2發生加成反應

C．產物Y能發生氧化、加成、取代、消去反應

D．1molY最多能與2molNaOH發生反應

答案A

解析原料X與產物Y的分子式相同，但結構不同，則二者互為同分異構體，故A正確；X中苯環和碳碳雙鍵能與氫氣加成，則1molX最多可以與4molH2發生加成反應，故B錯誤；苯環較穩定，羥基連接在苯環上，不能發生消去反應，故C錯誤；Y中酚羥基和酯基均能和NaOH反應，并且酯基可水解生成酚羥基和羧基，則1molY最多能與3molNaOH發生反應，故D錯誤。

規律方法確定多官能團有機物性質的三步驟

相關鏈接

1．分析限定條件同分異構體的基本步驟

(1)首先根據限定的條件確定有機物中含有的結構片段或官能團。

(2)分析可能存在的官能團類別異構。

(3)分析各類官能團存在的位置異構。

2．有機反應中的常見數量關系

(1)醛發生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2反應時，量的關系為R—CHO～2Ag、R—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O；甲醛()相當于含有2個醛基，故甲醛發生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2反應時，量的關系分別為HCHO～4Ag、HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O。

(2)醇、酚與Na反應中量的關系：2—OH～2Na～H2。

(3)烯烴、炔烴、苯的同系物等與H2反應中量的關系：

(4)鹵代烴、酚與NaOH反應中量的關系：R—X～NaOH、—OH(酚羥基)～NaOH。

(5)酯與NaOH反應中量的關系：～NaOH，若為酚酯，則有

3．烴的含氧衍生物的重要類別和化學性質

類別

官能團

通式

結構特點

主要化學性質

醇

—OH

R—OH、

CnH2n＋2O(飽和一元醇)

C—O、O—H鍵有極性，易斷裂

(1)與鈉反應

(2)取代反應

(3)消去反應

(4)分子間脫水

(5)氧化反應

(6)酯化反應

酚

—OH

CnH2n－6O

—OH與苯環直接相連，—OH與苯環相互影響

(1)有弱酸性

(2)顯色反應

(3)取代反應：—OH的鄰、對位被取代

醛

—CHO

R—CHO

CnH2nO(飽和一元醛)

C===O有不飽和性，—CHO中C—H鍵易斷裂

(1)氧化反應

(2)還原反應

羧酸

—COOH

R—COOH

CnH2nO2

(飽和一元羧酸)

C—O、O—H鍵有極性，易斷裂

(1)具有酸性

(2)酯化反應

酯

—COO—

RCOOR′

CnH2nO2(飽和一元酯)

C—O鍵易斷裂

水解反應

五、有機合成與推斷

1．有機合成

例9(2018·揚州高二期末)(15分)氧化芪三酚(H)具有抵抗皰疹、防御病毒等作用。它的一種合成路線如下：

(1)B中的官能團名稱為________________。

(2)E→F的反應類型為________________。F→G反應中的另一產物為________________。

(3)化合物C的結構簡式為______________________________________________________。

(4)寫出同時滿足下列條件的H的一種同分異構體的結構簡式：__________________。

①分子中有兩個苯環，且能與FeCl3溶液發生顯色反應；

②能發生銀鏡反應；③能發生水解反應；④只有5種不同化學環境的氫。

(5)已知：①；

②酸性條件下，NaNO2會與碳碳雙鍵發生反應。

請以、乙醇為原料制備，寫出制備的合成路線流程圖(無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

________________________________________________________________________。

答案(1)醚鍵、碘原子

(2)取代反應CO2

(3)

(4)

(5)

解析(2)E與丙烯酸發生取代反應生成F和HI；根據F和G的結構差異可以判定，F分子內脫去一個CO2分子得到G。(3)由B的結構簡式以及C的分子式判斷，B在HI的條件下脫去兩個甲基得到。(4)有兩個苯環，有酚羥基，考慮對稱的對位結構，則存在兩個酚羥基，剩余兩個氧原子，要求能發生銀鏡反應以及水解反應，則考慮甲酸酯結構，保證對稱結構，所以甲酸酯的結構位于兩個苯環之間。(5)根據信息①，先將—NO2還原為—NH2，再根據A→B的反應條件，用碘原子將—NH2取代，由C＋G―→H的信息可知，碘原子被取代，所以需要將—CH2CH2CH2Br發生消去反應。題中信息②說明應先還原，再消去，否則—NO2會與碳碳雙鍵反應。

【考點】有機合成中的碳鏈變化和官能團衍變

【題點】常見官能團引入或轉化的方法

規律方法在進行有機合成時經常會遇到這種情況：欲對某一官能團進行處理，其他官能團可能會受到“株連”而被破壞。我們可以采用適當的措施將不需轉變的官能團暫時先“保護”起來，當另一官能團已經轉變后再將其“復原”。這是有機合成中又一種常用的策略。

2．有機推斷

例10(2017·宜興中學高二期中)某芳香烴A(相對分子質量為92)是一種重要的有機化工原料，以它為初始原料經過如下轉化關系(部分產物、合成路線、反應條件略去)可以合成阿司匹林、扁桃酸等物質。其中D能與銀氨溶液發生銀鏡反應。

已知：Ⅰ.(苯胺，易被氧化)

Ⅱ.(X為Cl或Br)

Ⅲ.大多數苯的同系物易被酸性KMnO4氧化為苯甲酸

(1)B的結構簡式為______________________。C轉化為D的反應類型為__________________。

(2)反應③和④順序能否對換？______________(填“能”或“不能”)；理由是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)寫出反應⑤的化學方程式：_______________________________________________

________________________________________________________________________。

答案(1)氧化反應(2)不能如果對換，氨基將被氧化

(3)＋(n－1)H2O

解析(1)芳香烴A的相對分子質量為92，苯基(—C6H5)的相對分子質量為77，故A是甲苯，根據扁桃酸的分子結構可知，B是氯甲苯()；根據C轉化為D的反應條件可知，C轉化為D的過程應該是醇羥基的氧化。(2)反應③和④引入了氨基和羧基，氨基用硝基還原，羧基用甲基氧化，由于氨基有較強的還原性，故先氧化甲基再還原硝基。(3)反應⑤是成肽的縮聚反應。

【考點】逆合成分析法

【題點】綜合比較法

規律方法有機推斷題的對策：由特征反應―→官能團的種類；由數據處理―→官能團的數目；由某一產物的結構―→官能團的位置及碳架結構；綜合分析―→確定有機物的結構。

相關鏈接

1．有機合成過程中官能團的轉化和保護

(1)有機物官能團的轉化

①利用官能團的衍生關系進行官能團種類轉化。

②通過消去、加成(控制條件)、水解反應增加或減少官能團的數目。

③通過消去、加成(控制條件)改變官能團的位置。

(2)有機合成過程中常見的官能團保護

①物質合成中酚羥基的保護

由于酚羥基極易被氧化，在有機合成中，如果遇到需要用氧化劑氧化時，經常是先將酚羥基通過酯化反應使其轉化為酯基而被保護，待氧化過程完成后，再通過水解反應將酚羥基恢復。

②碳碳雙鍵的保護

醛基、羥基和碳碳雙鍵均能被強氧化劑氧化，若只氧化醛基或羥基，則需要對碳碳雙鍵進行保護。在氧化醛基或羥基前可以利用碳碳雙鍵與HCl等的加成反應將其保護起來，待醛基或羥基氧化完成后，再利用消去反應恢復碳碳雙鍵。

③物質合成中醛基的保護

先讓醛與醇反應生成縮醛：R—CHO＋2R′OH―→＋H2O，生成的縮醛比較穩定，與稀堿和氧化劑均難反應，但在稀酸中微熱會水解為原來的醛。

2．有機物分子結構的推斷

(1)根據有機物的性質推斷官能團或物質類別

有機物的官能團往往具有一些特征反應和特殊的化學性質，這些都是有機物分子結構推斷的突破口。

①能使溴水褪色的物質可能含有“”“—C≡C—”“—CHO”和酚類物質(產生白色沉淀)。

②能使KMnO4酸性溶液褪色的物質可能含有“”“—C≡C—”“—CHO”或酚類、苯的同系物等。

③能發生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2懸濁液煮沸后生成磚紅色沉淀的物質一定含有—CHO。

④能與鈉反應放出H2的物質可能為醇、酚、羧酸等。

⑤能與Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊溶液變紅的有機物中含有—COOH。

⑥能水解的有機物中可能含有酯基或是鹵代烴。

⑦能發生消去反應的為醇或鹵代烴。

(2)根據性質和有關數據推知官能團的數目

①—CHO

eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(――→,\s\up7(2[AgNH32]＋))2Ag,\o(――→,\s\up7(2CuOH2))Cu2O))

②2—OH(醇、酚、羧酸)

eq\o(――→,\s\up7(2Na))

H2

③2—COOH

eq\o(――→,\s\up7(CO\o\al(2－,3)))

CO2，—COOH

eq\o(――→,\s\up7(HCO\o\al(－,3)))

CO2

④

eq\o(――→,\s\up7(Br2))

，

—C≡C—

eq\o(――→,\s\up7(2Br2))

⑤RCH2OH

eq\o(――――――→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))

CH3COOCH2R

(Mr)(Mr＋42)

如某醇與足量CH3COOH發生酯化反應后得到產物的相對分子質量比醇多84，則說明該醇為二元醇。

(3)根據某些產物推知官能團的位置

①由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在鏈端(即含—CH2OH)；由醇氧化成酮，—OH一定在鏈中(即含)；若該醇不能被催化氧化，則與—OH相連的碳原子上無氫原子。

②由消去反應的產物可基本確定“—OH”或“—X”的位置。

③由取代反應的產物的種數可確定碳鏈結構。

④由加氫后碳架結構確定或—C≡C—的位置。

(4)根據反應中的特殊條件推斷反應的類型

①NaOH水溶液，加熱——鹵代烴，酯類的水解反應。

②NaOH醇溶液，加熱——鹵代烴的消去反應。

③濃H2SO4，加熱——醇消去、酯化、苯環的硝化等。

④溴水或溴的CCl4溶液——烯烴、炔烴的加成反應，濃溴水——酚類的取代反應。

⑤O2/Cu——醇的氧化反應。

⑥新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液——醛氧化成羧酸。

⑦稀H2SO4——酯的水解、淀粉的水解等。

⑧H2、催化劑——烯烴(炔烴)的加成反應，芳香烴的加成反應，醛的加成反應等。

一、有機物的結構與性質

1．下列化合物中，苯環上的氫原子被一個溴原子取代，所得產物只有一種結構的是()

A．① B．②

C．③ D．④

答案D

解析①分子中苯環上有3種氫原子，②分子中苯環上有2種氫原子，③分子中苯環上有3種氫原子，④分子中苯環上有1種氫原子，苯環上的氫原子被一個溴原子取代，產物只有一種的是④。

【考點】鹵代烴結構與性質的綜合考查

【題點】鹵代烴結構的綜合考查

2．(2017·昆明三中高二期中)下列物質既能發生消去反應，又能催化氧化生成醛的是()

A．苯甲醇 B．2,2-二甲基-1-丙醇

C．2-甲基-1-丁醇 D．甲醇

答案C

解析苯甲醇的結構簡式為，分子中與羥基相連的碳原子的相鄰碳原子上無H，不能發生消去反應生成烯烴，故A錯誤；2,2-二甲基-1-丙醇的結構簡式為，分子中含有—CH2OH的醇能催化氧化生成醛，連有—OH的碳原子的鄰位碳原子上沒有H原子，不能發生消去反應，故B錯誤；2-甲基-1-丁醇的結構簡式為CH3CH2CH(CH3)CH2OH，與羥基相連的碳原子的相鄰碳原子上連有H原子，能發生消去反應生成烯烴，與羥基相連的碳原子上有2個H原子，能發生催化氧化反應生成醛，故C正確；甲醇的結構簡式為CH3OH，甲醇能夠催化氧化生成甲醛，但是甲醇分子中只含有一個C原子，不能發生消去反應，故D錯誤。

【考點】醇的化學性質

【題點】醇的性質的綜合

3．(2018·常州一中高二期末)醌類化合物廣泛存在于植物中，有抑菌、殺菌作用，可由酚類物質制備：

下列說法不正確的是()

A．反應Ⅰ、Ⅱ均為氧化反應

B．對苯醌、萘醌均屬于芳香化合物

C．苯酚與萘酚含有相同官能團，但不互為同系物

D.屬于酚類，屬于醌類

答案B

解析比較苯酚與對苯醌的結構簡式可知，反應Ⅰ為“加氧脫氫”的過程，屬于氧化反應，同理，反應Ⅱ也為氧化反應，A項正確；對苯醌不含苯環，不屬于芳香化合物，B項錯誤；苯酚中含有1個苯環和1個羥基，萘酚含有2個苯環和1個羥基，二者官能團相同，但結構不相似，不屬于同系物，C項正確；含有羥基，屬于酚類，具有醌式結構(不飽和環二酮結構)，屬于醌類，D項正確。

【考點】苯酚的綜合考查

【題點】苯酚結構與性質的綜合考查

4．(雙選)(2017·鹽城阜寧高二期中)胡桐素E的結構簡式如圖所示。下列說法正確的是()

A．該分子中有3個手性碳原子

B．該分子中所有碳原子可處于同一平面

C．1mol胡桐素E最多可與3molNaOH反應

D．1mol胡桐素E最多可與4molH2發生加成反應

答案AC

解析與飽和碳原子相連的4個原子或原子團各不相同，該碳原子是手性碳原子，因此根據有機物結構簡式可知該分子中有3個手性碳原子，A項正確；該分子中含有多個飽和碳原子，所有碳原子不可能處于同一平面，B項錯誤；分子中含有1個酚羥基、1個酚羥基形成的酯基，因此1mol胡桐素E最多可與3molNaOH反應，C項正確；分子中含有1個苯環、1個碳碳雙鍵和1個羰基，1mol胡桐素E最多可與5molH2發生加成反應，D項錯誤。

5．(2017·揚州中學高二期中)斷腸草(Gelsemium)為中國古代九大毒藥之一，據記載能“見血封喉”，現代查明它是葫蔓藤科植物葫蔓藤，其中的毒素很多，下列是分離出來的四種毒素的結構式，下列推斷正確的是()

A．①②③④互為同分異構體

B．①③互為同系物

C．等物質的量的②④分別在足量氧氣中完全燃燒，前者消耗氧氣比后者少

D．①②③④均能與氫氧化鈉溶液反應

答案D

解析①②中的碳原子數比③④中的碳原子數多，所以①②和③④不互為同分異構體，A項錯誤；同系物是指結構相似，分子式相差一個或若干個CH2原子團，①與③相差一個甲氧基，故不能互為同系物，B項錯誤；②比④多1個CH2O，等物質的量的②④分別在足量氧氣中完全燃燒，前者消耗氧氣比后者多，C項錯誤；①②③④均含有酯基，在氫氧化鈉溶液中發生水解反應，D項正確。

【考點】酯的結構及分類

【題點】酯的組成、結構和分類

6．(雙選)(2017·蘇錫常鎮教學情況調研二)化合物乙是一種治療神經類疾病的藥物，可由化合物甲經多步反應得到。下列有關甲、乙的說法正確的是()

A．甲的分子式為C14H14NO7

B．甲、乙中各有1個手性碳原子

C．可用NaHCO3溶液或FeCl3溶液鑒別化合物甲、乙

D．乙能與鹽酸、NaOH溶液反應，且1mol乙最多能與5molNaOH反應

答案CD

解析A項，氮原子數為奇數，則氫原子數也應為奇數，錯誤；B項，甲中無手性碳原子，乙中有2個手性碳原子，分別為連有溴原子和甲基的碳原子，錯誤；C項，甲中有羧基，可以與NaHCO3反應放出CO2，而乙中的酚羥基不能與NaHCO3反應，FeCl3遇酚羥基可以發生顯色反應，甲中無酚羥基，而乙中有酚羥基，正確；D項，乙中的氨基可以與HCl反應，酚羥基、溴原子和酯基均可以與NaOH反應，乙中含有1個酚酯,1個普通酯、1個酚羥基和1個溴原子，均可以與NaOH反應，酚酯要消耗2份NaOH，則1mol乙最多能與5molNaOH反應，正確。

【考點】多官能團結構與性質的綜合

【題點】多官能團結構與性質的綜合考查

7．(2018·南京六合高二月考)某有機物的結構簡式如圖所示，下列有關該有機物的說法正確的是()

A．1mol該有機物最多能與2molH2或1molBr2發生加成反應

B．可以發生取代反應、氧化反應、還原反應、加聚反應

C．該有機物有三種官能團，其中有2種能和碳酸鈉溶液以及金屬鈉反應

D.互為同分異構體

答案B

解析1mol該有機物最多能與1molH2或1molBr2發生加成反應，A項錯誤；該有機物的羧基、羥基可以發生取代反應，碳碳雙鍵可以發生氧化反應、還原反應、加聚反應，B項正確；該有機物有三種官能團，其中只有羧基能和碳酸鈉溶液反應，C項錯誤；分子式不同，不互為同分異構體，D項錯誤。

【考點】羧酸的綜合

【題點】羧酸的有關計算

二、含氧衍生物同分異構體數目的判斷

8．(2018·常州一中高二期末)鄰甲基苯甲酸()有多種同分異構體，其中屬于酯類，且分子結構中含有甲基和苯環的異構體有()

A．6種 B．5種

C．4種 D．3種

答案B

解析R表示苯基，則HCOO—R—CH3(甲酸酚酯，鄰、間、對三種)，CH3—COOR(乙酸酚酯，1種),CH3OOC—R(苯甲酸甲酯，1種)，共計5種；B項正確。

【考點】酯的結構及分類

【題點】酯的同分異構現象及羧酸、酯、羥基醛的類別異構現象

9．某羧酸的衍生物A的分子式為C6H12O2，已知

又知D不與Na2CO3溶液反應，C和E都不能發生銀鏡反應，則A的結構可能有()

A．1種 B．2種

C．3種 D．4種

答案B

解析根據題意可推斷A為酯，C為羧酸，D為醇，E為酮；因C、E都不能發生銀鏡反應，則C不是甲酸，而D分子中應含有，結合A的分子式可知A只可能有或兩種結構。

【考點】同分異構體數目的判斷

【題點】限定條件同分異構體數目的判斷

三、有機合成與推斷

10．一定量的有機物溶解于適量的NaOH溶液中，滴入酚酞試劑呈紅色，煮沸5min后，溶液顏色變淺，再加入鹽酸顯酸性后，沉淀出白色晶體；取少量晶體放在FeCl3溶液中，溶液呈現紫色，該有機物可能是()

答案D

【考點】有機物的推斷與合成

【題點】有機物的推斷

11．(雙選)(2017·揚州高二期末)某藥物中間體合成路線如下(部分產物已略去)，下列說法正確的是()

C6H12O2

eq\o(―――――――→,\s\up7(足量CH3COOH),\s\do5(濃H2SO4△))

B

eq\o(―――――→,\s\up7(O2/催化劑))

C

eq\o(――→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))

D

eq\o(――→,\s\up7(H＋))

E

eq\o(――→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

①②③④⑤

A．步驟①的反應類型是取代反應

B．A的結構簡式為

C．B中含有酯基、醛基

D．在NaOH醇溶液中加熱，E可以發生消去反應

答案AC

解析E發生分子內的酯化反應生成產物，則E的結構簡式為HOCH2CH2C(CH3)2COOH，根據逆推法，D為HOCH2CH2C(CH3)2COONa，A有一個不飽和度，能與CH3COOH發生酯化反應，則A中有羥基，由B發生催化氧化生成C，推出A中有醛基，結構為HOCH2CH2C(CH3)2CHO，B為CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO，C為CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH，E不是鹵代烴，在NaOH醇溶液條件下不能發生消去反應，正確選項為AC。

【考點】有機合成路線的設計

【題點】烴和烴的衍生物轉化關系

12．某物質轉化關系如圖所示，有關說法不正確的是()

A．化合物A中一定含有的官能團是醛基、羧基和碳碳雙鍵

B．由A生成E發生還原反應

C．F的結構簡式可表示為

D．由B生成D發生加成反應

答案A

解析根據轉化關系，可知A與NaHCO3反應，則A中一定含有—COOH；A與銀氨溶液反應生成B，則A中一定含有—CHO或；B能與溴水發生加成反應，則B可能含有或—C≡C—；A與H2加成生成E，E在H＋、加熱條件下生成的F是環狀化合物，應該是發生分子內酯化反應；推斷A可能是OHC—CH===CH—COOH或OHC—C≡C—COOH，故A項不正確。

【考點】有機物的推斷與合成

【題點】有機物的合成

四、綜合應用

13．(2018·泰州中學開學考試)化合物G是合成抗過敏藥喘樂氧蔥酸的中間體，可通過以下方法合成：

(1)化合物E中的含氧官能團名稱為____________________________________________。

(2)B→C的反應類型為____________________________________________________。

(3)寫出同時滿足下列條件的F的一種同分異構體的結構簡式______________________

________________________________________________________________________。

①分子中含有兩個苯環；②能發生水解反應生成兩種物質，其中一種能與FeCl3溶液發生顯色反應，另一種能發生銀鏡反應；③分子中只有3種不同化學環境的氫。

(4)D經還原得到E，D的分子式為C14H9O5N，寫出D的結構簡式________________________

________________________________________________________________________。

(5)已知：Na2Cr2O7不能氧化(—R為烴基)。

請以和CH3OH為原料制備，寫出合成路線流程圖(無機試劑可任選)。合成路線流程圖示例如下：

CH3CH2Br

eq\o(――→,\s\up7(NaOH),\s\do5(乙醇，△))

CH2===CH2

eq\o(――→,\s\up7(H2O),\s\do5(催化劑，△))

CH3CH2OH

___________________