1、原子光譜分析中的樣品前處理技術 舒永紅 高級工程師2010年3月24日 自我介紹舒永紅，中國廣州分析測試中心工作，高級工程師，從事AAS/AFS、ICP-AES、ICP-MS及其聯用技術分析。單位：中國廣州分析測試中心地址：廣州先烈中路100號大院34號樓電話13922790745郵箱： 主要內容樣品處理的容器及裝置樣品的常規分解方法 樣品分解新技術形態分析中的樣品處理技術樣品處理的其他問題常見元素分析的樣品處理樣品處理的一般原則樣品前處理的時間占整個分析過程的一半以上。90%以上的誤差來源于樣品前處理。分析樣品的前處理是整個分析過程中最費力、費時且不可忽視的關鍵環

2、節。樣品處理的一般原則所謂樣品處理就是將樣品轉變出一個適宜測試的對象。它通常包括：將樣品轉化為與所用的測定技術相匹配的形式（一般為溶液）；將基質破壞和簡化（礦化、干燥、干灰化）；分離或濃縮等適宜的轉化步驟和轉化獲得物的保存。 “樣品處理”的前提是已經得到了有代表性的、均勻的、尺寸合適的樣本即實驗室樣品。樣品處理的一般原則樣品處理的一般目的回收率最高 這是樣品處理應該到達的第一個目的。回收率是一定分析測試方法準確性的標度。干擾最小 樣品處理作為消除干擾的手段或其先行的步驟，對干擾的消除影響很大。樣品處理的一般原則樣品處理的一般目的濃度最佳 每種檢測方法均有其最佳濃度范圍，一般為其檢出限的350倍

3、。費用最省 樣品處理操作有時占整個分析測試全過程時間的絕大部分，時間的節約即費用節約的主要環節。樣品處理的一般原則樣品處理的注意事項樣品的一般特征從定性方面考察 首先要注意樣品的類型，不同類型的樣品，選用的處理方法也有所不同。其次要注意待測成分的形態，一定組分的存在形態是指元素的不同價態，同一價態的不同絡合物、不同異構體、不同構象物或不同分子和不同官能團等存在形式。根據形態分析的要求，選用合適的處理方法，以保證待分析物的原始形態不發生變化。樣品處理的一般原則樣品處理的注意事項樣品的一般特征從定量方面考察 首先要注意允許使用的樣品總量，如一些珍貴樣品（月球土壤、遠古文物）和罕得樣品（尸體器官、司

4、法監測品、能力驗證樣品）。力求一次成功。 其次要注意待測成分的含量層次，是主體還是雜質，是痕量級還是超痕量級。這決定了取樣量，以及所采取的后續步驟，比如分離、富集等。樣品處理的一般原則樣品處理的注意事項樣品處理操作過程的特點首先要注意安全 例如高氯酸容易爆炸，稀釋硫酸時不能將水加入到硫酸里。防止待測成分失真 例如樣品的變化、損失、玷污等。防止后續步驟的困難 在樣品處理過程中，應防止對以后的各步驟帶來困難，如用氧化性酸處理錫、銻、鋯、鈦、鈮、鉭的溶液時，易水解析出膠體，難于過濾。樣品處理的一般原則為了盡量控制和降低各環節的系統誤差，在分解具體樣品時還要考慮以下因素：（1）在分解時可能引起待測組分

5、的損失。如用HCl分解時，會引起As、Sb、Ge、Se等呈氯化物揮發損失。（2）分解試樣時所用容器的污染。如玻璃器皿可能引入Zn、As，鎳、銀、鐵坩堝材料本身可能存在雜質組分。樣品處理的一般原則為了盡量控制和降低各環節的系統誤差，在分解具體樣品時還要考慮以下因素：（3）試樣分解與干擾組分分離方法的綜合考慮，以使分析過程合理、方便和簡化。（4）要特別注意試劑、環境、容器引起的污染和容器對待測組分的吸附損失。樣品處理的一般原則為了盡量控制和降低各環節的系統誤差，在分解具體樣品時還要考慮以下因素：（5）不應損傷使用的器具、測試儀器的噴霧器、燃燒器等。（6）操作應盡量簡化，步驟越少越好。（7）注意實驗

6、的安全性。（8）注意分解方法的適用范圍。樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器玻璃器皿三角瓶（錐形瓶）、凱氏瓶、燒杯等主要成分：硅硼酸鹽最高工作溫度：600不抗氫氟酸、濃磷酸及強堿溶液無滲透性一般用于溶解、濕法消解樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器瓷坩堝瓷主要成分：NaKO:Al2O3:SiO2=1:8.7:22 釉主要成分：73%SiO2、 9%Al2O3、11%CaO、6%(Na2O+K2O)最高工作溫度：1100不抗氫氟酸、濃磷酸及強堿溶液有滲透性對Al有損失樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器石英坩堝主要成分：99.8%SiO2，雜質有Na2O、Al2O3、Fe2O3

7、、MgO、TiO2，還有Sb。最高工作溫度：1100不抗氫氟酸、濃磷酸及強堿溶液無滲透性有良好的化學穩定性和熱穩定性樣品處理的容器及裝置金屬坩堝材料名稱最高溫度使用試劑滲透性鉑1500堿熔融及氫氟酸處理無銀700過氧化鈉及堿熔融無鎳900過氧化鈉及堿熔融無鐵600過氧化鈉無銠1700堿熔融及氫氟酸處理無銥2200堿熔融及氫氟酸處理無金950蒸發酸或堿無鋯600過氧化鈉無樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器鉑坩堝幾乎不與任何常用的酸作用溶于王水、氯水、溴水對熔融的堿金屬碳酸鹽、硼酸鹽、氟化物、硝酸鹽和硫酸氫鹽有足夠穩定性過氧化鈉在鉑中可在500以下熔融即可濕法消解，亦可進行熔融切不可用于分

8、解含硫化物的混合物樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器鎳坩堝用熔融的堿金屬氫氧化物或過氧化鈉分解試樣時采用也適用于強堿溶液例如測碘時即用鎳坩堝銀、鐵坩堝的作用與此類似樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器剛玉坩堝主要成分是氧化鋁最高工作溫度可達1200對熔融的酸和堿有很高的穩定性但卻迅速被硫酸氫鹽熔融物所腐蝕脆性大因壁厚而使重量增加樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器石墨坩堝主要成分是石墨最高工作溫度可達1200適用于各種堿熔融升溫速度快缺點是反應可能產生CO氣體，故其應用受到限制。樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器聚乙烯塑料器皿不耐有機溶劑、濃硝酸和濃硫酸高于80開始

9、軟化變形對諸如溴、氨、硫化氫、水蒸汽和硝酸等氣體有明顯的多孔性，長期儲存在聚乙烯塑料瓶中的水溶液勢必體積減少而濃度增加（每年相差約1%）一般用來盛裝溶液，不用于加熱消解樣品。樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器聚丙烯塑料器皿不耐有機溶劑、濃硝酸、濃硫酸和氫氧化鈉溶液高于130開始軟化變形有可透性樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器聚四氟乙烯塑料器皿俗稱“塑料王”對氟和液態堿金屬以外的幾乎所有無機和有機試劑均不起反應最高工作溫度250耐高壓(可做微波消解器的內罐)缺點是加工生產上有困難導熱性小可透性 靜電吸附樣品處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器小結玻璃燒杯：一般作溶解用三角瓶：

10、除HF以外的濕法消解瓷坩堝：干灰化用，不適用測Al石英坩堝：干灰化或熔融鉑坩堝：濕法、干灰化、熔融聚四氟乙烯：濕法消解，耐氫氟酸樣品處理的容器及裝置樣品處理的裝置平板電爐電阻絲加熱，明火，陶瓷面板。加熱溫度可達400。升溫快，降溫也快。既可濕法消解，也可對樣品進行炭化處理。熱輻射大，存在安全隱患。樣品處理的容器及裝置樣品處理的裝置電熱板表面帶特氟隆保護的電熱板，最高表面溫度250。升溫速度較平板電爐慢，降溫也較慢。熱輻射小，使用安全。保持表面干凈，酸濺上時應及時清理。適用于濕法消解。樣品處理的容器及裝置樣品處理的裝置馬弗爐干灰化及熔融用有機樣品必須炭化完全方可放入馬弗爐保持爐腔干凈不要超過溫度

11、允許范圍使用樣品處理的容器及裝置樣品處理的裝置陶瓷多孔消解儀 溫度高，可進行回流消解，熱輻射小，注意酸的濺出。樣品處理的容器及裝置樣品處理的裝置石墨多孔消解儀 用帶有一定數量加熱孔的石墨塊作為加熱模塊，可實現立體環繞加熱，有快速、高效、節能、方便、安全等優點，克服了傳統的平板加熱消解儀的種種缺陷。可進行程序升溫，遠程控制，消化頭發樣品只需15min。樣品的常規分解方法主要內容常規處理溶解和稀釋濕法分解高壓分解干灰化法熔融分解法樣品的常規分解方法常規處理粉碎常規處理即通常所說的物理處理。1、研缽粉碎研缽，有瓷、銅、瑪瑙等質地。適于量少、低水、低脂樣品的粉碎。2、藥碾粉碎鐵質，易銹。適于樣品量大，

12、且有一定硬度和韌性樣品的粉碎。 樣品的常規分解方法常規處理粉碎3、機械粉碎（1）切削式粉碎機：旋轉刀與固定刀形成切削。特點是粉碎時產熱少，低沸點成分損失少。（2）磨球式粉碎機：圓筒內有磨球（瓷或不銹），圓筒定速轉動，磨球沖擊樣品使之粉碎。樣品的常規分解方法常規處理粉碎3、機械粉碎（3）磨粉機：兩片鋼磨間狹縫轉動碾碎樣品，或兩輥筒間狹縫轉動使樣品粉碎。（4）組織搗碎機：軟、高水、高脂樣品適用，如魚、肉、果、蔬 切碎。（5）絞肉機樣品的常規分解方法常規處理粉碎4、注意事項（1）依據樣品性質和檢驗項目正確選擇粉碎方法。如纖維素多的樣品，不宜用研缽、藥碾，而宜用切削式粉碎機；測金屬元素樣品，不宜用含待

13、測元素的金屬器具而宜用瓷缽；固態高脂、高水樣品用切片或剪碎的方法處理。樣品的常規分解方法常規處理粉碎4、注意事項（2）樣品細度應合乎檢驗要求。過粗，被測組分難以分離，且難以均勻；過細，常會造成被測組分中的低沸點成分的損失。 樣品的常規分解方法常規處理過篩1、目的：提供均勻粒度的樣品；除雜。2、篩子的種類（1）圓孔篩 （2）長孔篩（3）銅絲篩：銅絲編織而成。篩號以“目”表示。目數，就是孔數，就是每平方英寸上的孔數目。目數越大，孔徑越小。 樣品的常規分解方法常規處理過篩目數(mesh)與微米(m)對應表目數微米目數微米目數微米目數微米28000403801201203004854000502701

14、301134003810170060250140109500251610007021215010660023208308018017090800183055090160180801000133250010015020075100001.3樣品的常規分解方法常規處理過篩3、注意事項（1）宜在密閉狀態下按規定方法過篩。（2）未過篩的篩上物不宜任意丟棄。（3）過篩后的樣品應混合均勻。 樣品的常規分解方法常規處理干燥烘干：6080，3040min，自然冷卻。特點是時間短，但低沸點成分易揮發，如Hg。風干：當室溫下放置，12天。特點是成分變化相對較小，經濟，但費時。樣品的常規分解方法常規處理混勻片劑：至

15、少取30片，粉碎，混合均勻 膠囊：測內容物時，至少取30粒，混勻 土壤：風干后研碎，過篩(2mm或0.5mm) 細長樣品：剪成長度小于6mm 金屬塊樣：切割，鉆絲，長度小于6mm 電子電氣產品：拆分（有專門拆分原則）樣品的常規分解方法溶解和稀釋溶解 溶解是指通過水及其他液體化學試劑與樣品（通常是固體）的作用制得適合于測定的溶液的操作過程。樣品的常規分解方法溶解和稀釋溶解操作簡單，主要是攪拌，有時需加熱。 常用溶劑：水、酸、堿及其他如絡合劑、氧化劑或還原劑、有機溶劑等。樣品的常規分解方法溶解和稀釋溶解 水：如用GFAAS測定砂糖中的Pb，可直接用水溶解樣品。 酸：有些金屬樣品可直接用酸溶解。測定

16、全血中Ge時，可用5%三氯乙酸處理樣品，離心后取上清液測定。樣品的常規分解方法溶解和稀釋溶解 堿：如GeO2不溶于硝酸，而溶于NaOH。 當測定不溶于酸的主要基體元素時，可使用堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或硼酸鹽做助熔劑來進行熔解熔融。樣品的常規分解方法溶解和稀釋稀釋 對某些液體樣品，可通過加入水或適當溶液直接稀釋后進行測定。常用的稀釋劑有去離子水、稀的無機酸、堿和表面活性劑Triton X-100等。樣品的常規分解方法溶解和稀釋稀釋ICP-AES和ICP-MS分析生物體液 用高純水或者酸來稀釋GFAAS分析生物樣品時Triton X-100 作用：溶解細胞、消泡、減少張力 樣品的常規分解方法溶解

17、和稀釋稀釋全血可用1%氨水溶液進行稀釋，稀釋比為1:19。有機錫樣品，可用甲基異丁基甲酮稀釋樣品，GFAAS測定錫含量。樣品的常規分解方法溶解和稀釋稀釋注意事項對于AAS，酸的濃度5%，GFAAS最好69%為發煙硝酸)，氧化能力較強： 4HNO3 4NO2 + 2H2O + 2O O與C、H、N、S相遇時產生氣體逸出。 沸點較低，121.8，易蒸干，中間需補加。 反應溫和、緩慢、安全。樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑硝酸 金屬元素與之形成硝酸鹽，易溶于水。 除Au、Pt外，幾乎其它金屬鹽均能溶解。 對蛋白質分解效果好（起黃朊反應，生成易被氧化的 硝化蛋白）。 樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶

18、劑硫酸 濃度98%，熱、濃時具有一定的氧化性，H2SO4 H2O + SO2 + O。 沸點較高，338，不易揮發損失。 與有機物作用，發生氧化、磺化、酯化和水解酯、 聚合物的脫水作用。 樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑硫酸形成的某些鹽(Ca、Cs、Ba、Pb等)在水中溶解度小。單獨使用，依靠脫水炭化破壞有機物，需較長時間。在ETAAS中，存在硫酸有時會產生新的化學干擾物。消解后多余的酸難以排除。 樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑高氯酸濃度72%，沸點203，冷時無氧化能力，熱時為強氧化劑： 4HClO4 - 7O2 + 2Cl2 + 2H2O HClO4 - HClO3 + O 3HCl

19、O3 - HClO4 + 2O2 + Cl2 + H2O樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑高氯酸幾乎所有有機物均可分解，并且分解速度快。反應劇烈，有燃燒、爆炸的危險！一般不單獨使用，常與硝酸一起使用。樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑氫氟酸濃度48%，沸點120。分解硅酸鹽礦物，溶解金屬鈦及其化合物。強腐蝕性。 殘留過多會腐蝕儀器設備。樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑鹽酸濃度36.5%，沸點108。溶解活潑金屬、碳酸鹽、堿、硫化物等。揮發性強。 對ETAAS和ICP-MS有干擾，對ICP-AES無影響。樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑磷酸濃度85%，沸點158。具有強烈的絡合能力、顯著的脫

20、水作用、聚合作用。主要用于巖石、礦物的分解。磷酸與硫酸或高氯酸的混合液，可很好溶解各種氧化物礦石特別是氧化鐵礦石。樣品的常規分解方法濕法分解酸性溶劑王水體積比(3+1)鹽酸和硝酸，(1+3)鹽酸和硝酸稱反王水。作用機理： 6 HCl+2HNO32NO+3Cl2+4H2O能溶解大多數金屬和合金，不能溶解金屬鈦和銠。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑過氧化氫 通常濃度為30%。H2O2 H2O + O 氧化能力隨溶液酸度增強而增強。在濃硫酸下為很 強的氧化劑，可能與生成H2SO5（過氧化硫酸）有關。 氧化能力隨濃度增大而加強。50%時，氧化能力很強；90%時為火箭助燃劑，引起爆炸。樣品的常規分解方法

21、濕法分解氧化劑的配伍 單一的氧化性酸在操作中或則不易完全將試樣分解或則在操作時容易產生危險，在日常工作中多不采用，代之以二種或二種以上氧化劑或氧化性酸的聯合使用，以揮發各自的作用，使有機物能夠高速而又平穩的消解。 樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3HClO4 最常用的一種混合酸，可預先加HNO3至反應基本終了后再加HClO4； 也可同時加入，其比例由HNO3:HClO4=9:11:2不等。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3HClO4注意事項：含有醇、甘油或酯類有機物的樣品應預先用HNO3浸泡更長的時間，并延長低溫下的消化時間。應待樣品溶液完全冷卻后方可補加酸（通常補加H

22、NO3 ）。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3-H2SO4HNO3對蛋白質分解效果好，且反應溫和；H2SO4對糖類、脂肪分解效果好。常用方法：先加HNO3消化一定時間后，加H2SO4提高分解溫度，加快消化速度。也可兩者一同浸樣過夜。油樣則先加H2SO4磺化，后加HNO3。 樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3-H2SO4注意事項消化液中常殘留少量HNO3，難以除盡，可加飽和H2C2O4溶液加熱去除或加水加熱去除。 HNO3易揮發，當消化液減少至原來的2/3時要補加。堿土金屬的硫酸鹽溶解度小，不宜采用。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3-H2SO4-HClO4在

23、HNO3HClO4體系中加入少量硫酸，可以在前述HNO3HClO4氧化基礎上，提高消化體系的沸點，也進一步提高HClO4的濃度（可到85%）而增加此一體系的氧化力，可以氧化一般情況下不易氧化的樣品。最常用的比例為HNO3:HClO4:H2SO4=3:1:1。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3-H2O2一般先加入數毫升HNO3，待反應劇烈后，冷卻后滴加或一次性加入13ml H2O2，將混合物再行加熱，煮沸數分鐘，任其靜置冷卻，再加數毫升H2O2，如此重復直到試樣消化完全。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3-H2O2常用來分解食品、藥品和環境樣品等。 如US EPA 305

24、0B即是用HNO3-H2O2體系消解沉積物和土壤樣品。一般不同時加入，以免反應過于劇烈而使樣品噴濺。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍H2SO4-H2O2一般先加入數毫升H2SO4，待樣品碳化后，冷卻后滴加或一次性加入13ml H2O2，將混合物再行加熱，直至產生大量酸性煙霧。如消化液繼續變黑，需再滴加H2O2，直到消化液清澈透明。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍H2SO4-H2O2EN 1122塑料中的鎘的測定。 例如，測定二月桂酸二丁基錫的錫含量(18%左右)：稱0.2000g樣品，加7mL濃硫酸，在電熱板上加熱2030min，冷卻后加熱1mL過氧化氫，加熱至溶液呈無色透明狀態，

25、定容200mL，用ICP-AES或FAAS測定。樣品的常規分解方法濕法分解氧化劑的配伍HNO3-HClO4-HF和HNO3-H2SO4-HF 一般用于分解含硅酸鹽樣品或測Ti樣品。例如GB/T 17141-1997土壤中鉛和鎘的測定,采用HNO3-HClO4-HF 消解。樣品的常規分解方法濕法分解食品中鉛的測定(GB/T 5009.12 GFAAS) 取15g樣品于三角瓶，加混合酸(硝酸+高氯酸=4+1)10mL，放置過夜，消化至冒白煙。食品中汞的測定(GB/T 5009.17 CVAAS) 取2g樣品于三角瓶，加50mg五氧化二釩粉末，加8mL硝酸，放置4h，加5mL硫酸，消化至不冒棕色煙。

26、樣品的常規分解方法濕法分解甲基環戊二烯三羰基錳中Mn的測定 稱0.1g樣品，加10mL濃硝酸，冒濃煙后，加2mL高氯酸，蒸至冒白煙，溶液變微紅色，滴加幾滴濃鹽酸，顏色消失，繼續加熱至冒白煙，溶液1mL左右，冷卻，定容100mL，待測。樣品的常規分解方法濕法分解注意事項 消化瓶內可加玻璃珠或瓷片防止暴沸。 消化過程中需補加酸或氧化劑時，應停止加熱并冷卻后再沿瓶壁緩緩加入。以防劇烈反應，引起噴濺，或爆炸，傷害操作者。 消化產生大量泡沫時，應立即減小火力。在不影響測定的前提下可加消泡劑，如石蠟、硅油等。樣品的常規分解方法濕法分解注意事項 采用密閉回流冷凝裝置可防止Hg、Se和Fe等易揮發元素的損失。

27、 在ICP-MS和GFAAS分析中，避免使用硫酸和高氯酸，如75C1Ar+干擾75As+的測定，Cl干擾Pb的GFAAS測定。 樣品的常規分解方法浸提法浸提法的原理是利用浸提液能解離某些與待測元素結合的鍵，并對待測元素或含待測元素的組分有良好的溶解力，而從試樣中將含有待測元素的部分浸提出來。樣品的常規分解方法浸提法這是一種比較簡單、安全、并且在某種情況下具有特殊意義的樣品預處理方法。由于浸提法未經激烈反應，被它浸提的僅限于以游離形式存在或結合鍵易被破壞的元素，或能溶于浸提液的含待測元素的分子。 樣品的常規分解方法浸提法已用于土壤、植物、食物、全血、血清及化妝品等一系列試樣中某些元素的測定。化妝

28、品衛生化學標準檢驗方法(GB7917-87）在測定粉類、霜、乳等化妝品中汞和鉛，采用了浸提法，取得與濕灰化法完全的效果。金屬化學形態分析中，也多采用浸提法以保持原來化學形態。 樣品的常規分解方法浸提法浸提法常用的酸為HNO3、HCl或HNO3-H2O2。浸提法因元素、樣品基體、樣品顆粒大小、浸提液種類、濃度、浸提時間及浸提溫度等參數的變化而影響浸提的元素形態和量。因此，使用這類方法要結合樣品實驗目的并經過預試驗。樣品的常規分解方法高壓分解在常壓濕消化法的基礎上密封加壓，將樣品與酸放在密閉的特制壓力消解器中，在一定壓力及適當的溫度下使樣品分解。 它是為克服常壓濕消化法中消解劑和揮發性元素的揮發損

29、失以及易污染而發展起來的一種密閉消化法。 一般由反應器、保護外套、密封蓋組成(如高壓釜)。樣品的常規分解方法高壓分解優點 樣品分解能力得到增強。 可有效防止樣品揮發，適宜于易揮發元素的測定。 減少污染，降低空白值。 酸的用量減少。 對試樣的粒度要求不嚴，一般小于1mm即可。 樣品的常規分解方法高壓分解存在的問題 對某些難分解的試樣可能分解不完全。 容器的密封性能尚需進一步解決。 溫度不宜過高，不超過250。 不宜分解數量大的樣品，一般小于0.5g。 有一定的安全隱患。樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法 在高溫下分解樣品，被測物以固態形式殘存。 操作要點 低溫炭化處理(電熱板)：20025

30、0，防止冒泡、冒火和噴濺。 高溫灼燒至完全(馬弗爐)：450850，36h。樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法特點 同時處理大量樣品，溶解殘留物的酸用量少。 有機物得到徹底破壞。 試樣的基質很大程度上被減少，最后的溶液干凈。 過程簡單，處理步驟少，勞動強度小。樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法不足之處 處理樣品所需要的時間較長。 某些揮發性元素易損失。 盛裝樣品的坩堝對被測元素有一定的吸留作用。樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法灰化損失 氣化損失：本身易揮發的元素如Hg、As、Se、Ge、Sb等，不能直接采用干灰化法；與其周圍的無機物反應而轉變為易揮發性化合物，如Zn、Pb與

31、氯化銨共熱，生成易揮發的氯化物而損失。 樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法灰化損失 被容器滯留：待測元素被殘留于容器壁上不能浸提是造成灰化損失的第二原因。滯留量隨灰化溫度增高而增加。如650灰化時有22%的Pb被器皿滯留，而550則只有3%。 樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑 添加灰化助劑 灰化助劑不應帶入被測元素與干擾物。 氧化作用助劑：HNO3、NaNO3、KNO3、NH4NO3等等，常在初步灼燒后滴入。 樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑 添加灰化助劑 固定作用助劑：Mg(NO3)2、MgO、Mg(Ac)2、CaO、Na2CO3、K2CO3

32、、CaCO3等，因在灼燒時可與被測元素（包括易揮發元素）形成難揮發物而使被測元素固定。如As5+ 可被C還原成AsH3揮發，而 As5+MgO結合生成Mg2As2O7（焦砷酸鎂），此物很穩定，600不揮發。樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑 添加灰化助劑 疏松作用助劑：MgO、Mg(NO3)2、Mg(Ac)2、CaO等，稀釋樣品，減少與瓷表面的接觸，防結塊，防熔融，便于O2進入。樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑 添加灰化助劑 中和作用助劑：H2SO4、H3PO4等，改變灰分的堿性，減少瓷效應。 一種助劑往往有多種作用，如Mg(NO3)2既有氧化作用，又

33、有固定作用，還有疏松作用。 樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑 改變操作方法：初步灼燒后取出，冷卻，以去離子 水或6mol/L HCl溶解，蒸干后再灼燒。 加大坩堝直徑，減少樣層厚度，增大與O2接觸面。 樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法溶解灰化殘渣 應根據待測元素灰化產物的溶解性能選擇溶劑，一般多用稀HCl或HNO3，或先用(11) HCl使各種元素轉化為氯化物再用稀硝酸溶解，直接用濃HNO3處理，容易使某些元素鈍化而難以全部轉入溶液。測Ti時需用Na2SO4和H2SO4，溶解灰分中的Ti。 樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法注意事項 灰化前必須碳化完全 。

34、灼燒溫度不能過低或過高。 過低時：殘留C，可吸附被測金屬且難以酸溶，灰化時間長。 過高時：某些待測組分（Pb、Cd等）揮發；且產生瓷效應，腐蝕坩堝壁。 樣品的常規分解方法干灰化法 高溫干灰化法注意事項 灼燒時間依據樣品種類而定，36h不等，以灰分 呈白色為準。 高溫爐膛內各處溫度不均衡，灼燒過程中要調換位 置12次。樣品的常規分解方法干灰化法 燃燒分解 氧瓶燃燒 法示意圖樣品的常規分解方法干灰化法 燃燒分解特點 樣品置于充滿常壓或高壓O2的密閉容器中燃燒使樣 品分解。 待測元素以氧化物或氣態形式被吸收液吸收。 可使樣品中有機物迅速分解。 可以消除消解時試劑帶來的潛在污染。樣品的常規分解方法干灰

35、化法 燃燒分解特點 待測元素無揮發、噴濺損失，無外環境污染。 樣品量有限，氧瓶燃燒不多于100mg，氧彈燃燒不 多于1g。 常用于煤、煤渣、白土、橡膠、石油焦炭等樣品的 分解。 樣品的常規分解方法熔融分解法 熔融：將樣品與某些固體試劑混合，加熱到這些試劑熔點以上的溫度，固體試樣與熔劑間發生多相化學反應，樣品被分解可溶于水或酸的化合物，使其易于在下一步浸取成分。 主要用于無法用酸分解或酸分解不完全的試樣，如復雜礦石、合金等。樣品的常規分解方法熔融分解法 考慮：熔劑（不應含有待測組分）及用量（熔融劑通常是樣品量的510倍），所用坩堝，加熱方式、溫度及時間，浸取用的試劑及方式等。 缺點：所用熔劑必須

36、充分過量，易造成玷污。反應過程中生成各種鹽，使后續處理復雜化，因鹽份太高而不宜進行ETAAS及ICP-MS分析。樣品的常規分解方法熔融分解法常用熔劑（酸性） 名稱化學式熔點/主要使用對象硫酸氫鈉硫酸氫鉀焦硫酸鈉焦硫酸鉀氯化銨硝酸銨硼酸酐五氧化二釩NaHSO4KHSO4Na2S2O7K2S2O7NH4ClNH4NO3B2O3V2O5178.3207.1400.9490150150450690堿性氧化物堿性氧化物堿性氧化物，氧化鋁鈮、鉭氧化物堿性氧化物堿性氧化物硅酸鹽廢渣有機物樣品的常規分解方法熔融分解法常用熔劑（堿性） 名稱化學式熔點/主要使用對象碳酸鋰碳酸鈉碳酸鉀氫氧化鈉氫氧化鉀過氧化鈉偏硼酸

37、鋰偏硼酸鈉Li2CO3Na2CO3K2CO3NaOHKOHNa2O2LiBO2NaBO2720858899328360495840966硅酸鹽硅酸鹽，重晶石礦，陶瓷硅酸鹽硅酸鹽，磷酸鹽硅酸鹽，磷酸鹽硫化物難熔化合物，如硅酸鎂鋁硅酸鹽，難熔化合物樣品的常規分解方法熔融分解法實例 FAAS或ICP-AES測定硅鋁酸鎂中的鎂和鋁： 稱0.2g左右樣品于鉑金坩堝中，加1g偏硼酸鋰，混合均勻，在馬弗爐中緩慢加熱至1100，保持15min，冷卻后取出，放入盛有25mL稀硝酸(1+19)的200mL燒杯中，加75mL稀硝酸(1+19)于鉑金坩堝中使其溢出，放入磁子，慢慢攪拌使殘渣溶解，加熱溶液，定容200m

38、L。樣品的常規分解方法小結濕法分解最為普遍，方法簡單，易掌握，但勞動強度大，注意控制空白和分解的完全性。干灰化特別適用于有機樣品的分解，勞動強度小，安全，樣品分解徹底，注意易揮發元素的損失。高壓分解法分解能力強，特別適用于測定易揮發元素的樣品分解，注意安全。熔融分解適用于無法用酸或酸分解不完全的樣品，但過程比較復雜，樣品溶液鹽分比較高。樣品分解新技術 UV消解 示意圖樣品分解新技術 UV消解 樣品加入氧化劑(一般是雙氧水和硝酸)，用紫外線光照光解，降解樣品中的有機物，使其中的無機離子釋放出來。 適用于無污染或輕度污染的水、液體如牛奶、生物樣品或固體懸浮物的分解。 條件溫和（一般控制溫度6594

39、 ），分解時間短，不污染樣品。樣品分解新技術 UV消解 裝置較簡單，選擇適當的紫外光光照強度、光照時間、氧化劑配比及用量，可以使樣品消解完全。 但適用范圍有限，僅對于非常簡單的基質可以完全消解。 可用于形態分析中的樣品處理。樣品分解新技術 UV消解 例如，在一種在線分析人血清中砷的形態的方法中，采用陰離子交換液相色譜分離、紫外光氧化樣品消解和持續氫化物發生原子吸收光譜測定HPLC洗脫液中的砷，用氬氣作裁氣，可很好的分離砷的四種形態：甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）、砷甜菜堿（AsB）和砷膽堿（AsC）。樣品分解新技術 酶水解法 又稱酶消化法。生物樣品（如毛發、組織、食品等）在酶的作用下可以

40、水解成簡單的組分。樣品中的蛋白質、碳水化合物被酶分解，部分與蛋白質結合的金屬離子被離解出來，金屬元素留在溶液中供測定。樣品分解新技術 酶水解法 例如，在嬰兒食品中砷的形態分析中，可以使用胰島素和胰液素來進行提取、分離DMAA、MMAA和AsB后以HPLC-ICP-MS測定，用微波消解樣品后測定總砷，HG-AAS檢測了食品中的可還原的砷。 又如，從凍干的蘋果樣品中萃取有機砷，可先用-淀粉酶處理一夜，然后用40乙腈超聲處理6h。樣品分解新技術 酶水解法 特點： 溫度低 pH適中，非強酸強堿介質 可防止揮發性物質的損失 污染少，選擇性好 待測元素化學形態不發生變化，在形態分 析中有廣闊應用前景樣品分

41、解新技術 微波分解 基本原理 頻率范圍在300300000MHz的電磁波 最常用的頻率2450MHz 一般輸出功率600800W 5min內釋放180kJ的能量 能穿透絕緣體介質樣品分解新技術 微波分解 基本原理 樣品與酸的混合物在微波產生的交變磁場作用下,發生介質分子極化,極性分子隨高頻磁場交替排列,導致分子高速振蕩（每秒24.5億次）,使加熱物內部分子間產生劇烈的振動和碰撞,致使加熱物內部的溫度迅速升高。分子間的劇烈碰撞攪動并清除已溶解的試樣表面,促進酸與試樣更有效的接觸,從而使樣品迅速地被分解。樣品分解新技術 微波分解 基本原理 傳統的加熱技術是“由表及里”的“外加熱”，微波加熱是一種“

42、內加熱” 。微波內加熱同傳統外加熱的區別傳統外熱源通過熱對流對樣品溶劑混合物加熱微波能穿透容器使樣品溶劑直接吸收微波能被加熱樣品分解新技術 微波分解 基本原理 樣品分解新技術 微波分解 基本原理 微波消解樣品克服了傳統樣品處理方法的缺點，具有簡單、快速、節能、節省試劑、減輕環境污染、空白值低和勞動強度低等優點。 可分為：敞口（常壓）、密閉（高壓）和聚焦微波消解樣品分解新技術 微波分解 敞口（常壓）微波消解 一般用于易消解樣品，不需要很高溫度。 優點是樣品量大、安全性好、溶樣容器便宜。 缺點是分解能力差、易造成揮發元素的損失、酸蒸氣損害儀器、樣品易被玷污、試劑用量大、空白值高等。樣品分解新技術

43、微波分解 密閉（高壓）微波消解 升溫增壓、提高消解樣品的能力。 壓力增大，溶劑的沸點增高。 兼有微波加熱和高壓溶樣技術的優點。樣品分解新技術 溶劑 常壓沸點（） 密封后壓力（MPa）相應的沸點 （）HCl （37%）1180.70.8150153HNO3(70%)1200.70.8193200HF (40%)1080.7175王水1130.7146溶劑沸點隨壓力增大而升高微波分解密閉（高壓）微波消解樣品分解新技術 微波分解 密閉（高壓）微波消解 優點 (1)被加熱物質里外一起加熱,瞬間可達高溫,熱能損耗少,利用率高。 (2)微波穿透深度強,加熱均勻,對某些難溶樣品的分解尤為有效。例如: 用目前

44、最有效的高壓消解法分解鋯英石,即使對不穩定的鋯英石,在200 也需要加熱2d ,用微波加熱在2h 之內即可分解完成。樣品分解新技術 微波分解 密閉（高壓）微波消解 優點 (3)傳統加熱都需要相當長的預熱時間才能達到加熱必須的溫度,微波加熱在微波管啟動(1015) s 便可奏效,溶樣時間大為縮短。 (4)所用試劑量少,空白值顯著降低,且避免了痕量元素的揮發損失及樣品的污染,提高了分析的準確性。樣品分解新技術 微波分解 密閉（高壓）微波消解 優點 (5)操作人員避免接觸酸霧和有害的氣體,如氫氟酸等。 (6)容易實現自動化控制。樣品分解新技術 微波分解 密閉（高壓）微波消解 注意的問題 (1)酸與消

45、解罐之間的相互作用，應根據樣品消解的不同要求選擇合適的酸。 (2)樣品量不能太大，有機樣品不超過0.5g，無機樣品不超過10g。 (3)必要時進行預消化。 (4)進行ICP-MS和ETAAS分析時，應盡量趕去殘留的酸。樣品分解新技術 微波分解 密閉（高壓）微波消解 溶劑的選擇 硝酸HNO3（67%）：在密閉狀態下可加熱至180 200 ，有很強的氧化能力，主要用于消解脂肪、蛋白質、碳水化合物、植物材料、廢水等，也用于氧化金屬。 鹽酸HCl（30%）：一般與硝酸按3:1配成王水或逆王水（1:3）。用硝酸分解有機試樣時，加入5% 10%HCl，使Fe、Sb、Sn、Ag、Zn等形成無色的配合物，能提

46、高分解效果，同時可增加Ag、Sb等的穩定性。微波分解 密閉（高壓）微波消解 溶劑的選擇 氫氟酸HF（49 %）： 一般與其他酸一起用于分解含 硅及硅酸鹽的樣品。 過氧化氫（30 % ）：往往與其他酸一起使用以增快溶 樣速度，但要特別注意其加入的方法和用量。 樣品分解新技術 微波分解 對于硫酸和高氯酸，在微波消解中很少使用，因為： 硫酸H2SO4（98.3%）：高沸點酸338，可破壞幾乎所有的有機化合物，但嚴重干擾AAS的測定，特別是石墨爐AAS分析；對可能存在的Cd，Pb等元素，形成難溶的硫酸鹽；沸點高，蒸氣壓低，由于過熱，加上易損PTFE消解罐，即使采用石英消解罐，硫酸也易使其表面變得粗糙，

47、縮短其使用壽命。 高氯酸HClO4（60%）：是極強的氧化劑，能完全分解有機物，但危險性很大，尤其是在高溫冒煙時。所以必須與其他酸混合使用，并控制好比例（1:5），且含炭量高的樣品盡量避免使用高氯酸。樣品分解新技術 樣品分解新技術 微波分解 聚焦微波消解 將微波聚焦直接瞄準樣品進行高效輻射，在常壓下對樣品進行消解。 特點 回收率高 效率高 安全性好 樣品量大：有機樣品40g 溫度可達450樣品分解新技術 微波分解 聚焦 微波 消解 樣品分解新技術高壓微波消解儀的使用安全問題應制定安全的前處理方法稱樣量及溶劑不要處理易燃易爆物質、強氧化劑控制樣品處理的速度最好進行預消化樣品分解新技術高壓微波消解

48、儀的使用安全問題應避開加熱源放置在牢固平穩的臺子上使用時不要靠近磁性材料最好在通風櫥中進行處理樣品時操作人員最好離開現場樣品分解新技術高壓微波消解儀的使用安全問題要有足夠的冷卻時間打開樣品罐時應用防護措施經常檢查密封部位每次使用完畢應清洗干凈，并烘干內外罐以備下次使用樣品分解新技術 超聲波提取 超聲波提取,是利用超聲波輻射壓強產生的強烈空化效應、擾動效應、高加速度、擊碎和攪拌作用等多級效應,增大物質分子運動頻率和速度,增加溶劑穿透力,從而加速目標成分進入溶劑,促進提取的進行。 頻率范圍20 kHz50MHz。 樣品分解新技術 超聲波提取 超聲波處理的優點是能量大、速度快，對環境污染小，樣品處理

49、的量大（30g）。 考慮分析物、樣品量、大小、基質，選擇不同萃取液和不同強度的超聲波。 一般用強酸溶液和或混合酸（如HCl、HNO3、H2SO4、HClO4）萃取重金屬，對于不同基質的樣品使用不同濃度的酸。 樣品分解新技術 超聲波提取 提取液可進行形態分析。 是一種固-液萃取體系，樣品粒度盡量小。 提取的只是一些可溶性金屬離子，應用范圍有限。樣品分解新技術 激光燒蝕 原理 激光燒蝕是將固體試樣打磨光滑或將粉末樣品壓制成型后，置于密閉的霧室內，用激光照射，處于焦點上的樣品隨即蒸發并由載氣引入ICP中。樣品分解新技術 激光燒蝕 特點 激光燒蝕法提高了樣品的傳輸效率，靈敏、快速。 分析范圍廣：可直接

50、分析固體、粉末、液體。 較好地避免了基體效應，檢出限降低。 適用于微區分析和“無損分析”。 廣泛應用于環境、地質、石油化工等領域。樣品分解新技術 小結 UV消解：簡單基質樣品分解，可進行形態分析。 酶水解法：生物樣品，分解蛋白質、碳水化合物， 不同樣品需選擇不同的酶，可進行形態分析。 微波分解：適用范圍廣（各種樣品和檢測方法），分解能力強，注意安全。 超聲波提取：快速，環保，可進行形態分析，提取不完全。 激光燒蝕：一種進樣方式，無損分析，微區分析。形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義 元素形態概念的提出是現代環境、材料和生命科學等學科的發展需要,僅測量體系中元素的總量已不能滿足研究該元素在體

51、系中的生理、毒理作用的需要。元素的行為效應并不僅僅取決于該元素的總量,特定的元素只有在特定的濃度范圍和一定的存在形態才能對生命系統和生物體發揮作用。 形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義食品安全不僅僅關心有害元素的總量，而且需要清楚其存在形態或價態。例如, 適量的Cr()是人體必須的微量元素, 而Cr()無論存在量多少都是有毒的, 且Cr2O72-是強致癌物質。形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義以砷化合物的半致死量LD50計,其毒性依次為H3AsAs（）As（）MAA(甲基胂酸)DMAA(二甲基胂酸)TMAO(三甲基胂氧)AsC(砷膽堿)AsB(砷甜菜堿),表明不同形態砷的毒性不同,無機

52、砷的毒性最大,有機砷的毒性較小,而AsB和AsC常被認為是無毒的。 形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義定義形態分析是指確定被分析物質的原子和分子組成形式的過程，即指對元素的各種存在形式，包括游離態、共價結合態、絡合配位態、超分子結合態等定性和定量的分析方法。 形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義特點 利用各種提取、消解和分離程序把指定形態從樣品介質中分離出來，最后把分離出來的組分中的形態按照元素的原子性質進行測定。 目前大量的研究還限于分離技術和原子檢測技術方面。形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義原子光譜法在形態分析中的作用 測定金屬的離子或氧化態，用HPLC和離子交換技術，主要用于

53、環境毒理學及水體中元素形態研究。 利用低分子量化合物形態的自然揮發性質差異，經GC-AAS聯用進行鑒定。如汞、砷、硒、錫的甲基化合物。形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義原子光譜法在形態分析中的作用 對于高分子量金屬絡合物形態，采用HPLC、凝膠色譜，結合其他分離方法進行分離，再用原子光譜技術分析已分離組分中的形態。 形態分析中的樣品處理技術形態分析的意義原子光譜法在形態分析中的作用 液相色譜 電色譜 AAS 質譜(ICP、EI) 色譜 + 光譜 超臨界流動 氣相色譜 發射光譜 熒光 色譜 形態分析中形態選擇技術形態分析中的樣品處理技術形態分析中的樣品處理技術過濾 用于分離氣體和水樣中的顆粒

54、物。常用0.45m的濾膜，當要進行HPLC分析時，則需要過0.2m的濾膜。 形態分析中的樣品處理技術形態分析中的樣品處理技術溶解 將生物樣品制成溶液，常用堿水解、酸水解或酶水解的方法，樣品基質還存在于溶液中。 形態分析中的樣品處理技術形態分析中的樣品處理技術浸提 固-液萃取，用于從固體樣品（土壤、沉積物或生物組織）提取要分析的形態。在金屬配合物的形態分析中應用很多。當要避免被分析物形態的改變而不能用溶解的方法時，浸提也是一種很好的選擇。如GB/T 5009.11-2003中無機砷的測定，用鹽酸(1+1)溶液于60水浴浸提18h。形態分析中的樣品處理技術形態分析中的樣品處理技術預富集 用于提高被

55、分析形態在溶液中的濃度，常用溶劑萃取、再揮發浸提物或提取物的方法來實現。預富集技術包括冷聚焦、氣-固萃取、固相微萃取（SPME）、液-固萃取。形態分析中的樣品處理技術形態分析中的樣品處理技術凈化 用于除去樣品中的基質成分（脂肪、蛋白和高沸點的碳氫化合物），避免引入色譜柱造成損害或降低分析性能等負面作用。常用離子交換材料或吸附劑等來實現。形態分析中的樣品處理技術形態分析中的樣品處理技術衍生化 是將原始分析對象轉化為具有更高色譜產率和較大分離系數物質的過程，一般是將離子態或高極性的形態衍生為非極性的物質，而易于進行GC分析。形態分析中的樣品處理技術形態分析中的樣品處理技術樣品的采集和保存 注意避免

56、原有形態平衡的破壞和變動。 注意避免污染。 選擇合適的容器。 保存條件的選擇。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法溶劑萃取 在常溫或低溫下利用合適的溶劑，將分析物從樣品基質中萃取分離出來，適應性強、選擇性高、分離效果好。 常用的螯合試劑為新鮮的二乙基二硫代氨基甲酸鹽（DDTC），離子型的有機鉛、有機錫、有機汞經DDTC處理后都可被有機溶劑定量萃取。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法溶劑萃取 對于水樣，直接萃取。 沉積物和土樣，先將分析物從樣品表面釋放出來。 對于生物樣品，需完全溶解，常用堿水解或酶水解。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法溶劑萃取 用氫氧化四甲基銨于60水解幾小時，進行有機錫

57、分析。 用脂肪酶-蛋白酶的混合物于pH 7.5在37水解24h，可進行有機錫和有機硒的分析。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法溶劑萃取 溶劑萃取的不足：步驟多，繁瑣，時間長，溶劑消耗量大，提取率低，重復性差。 因此發展了加速萃取技術。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法加速萃取技術 加速溶劑萃取 萃取沉積物中有機錫化合物的方法：用1mol/L乙酸鈉和1mol/L乙酸-甲醇溶液作為溶劑，萃取池的溫度在5min內加熱到100，萃取35次，每次5min，每萃取一次補充4mL溶劑，平均回收率為99%。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法加速萃取技術 固相萃取 主要有四種類型：液固萃取、微柱萃取、圓盤

58、萃取和固相微萃取（SPME）。SPME具有操作簡便、分析時間短、樣品需要量小、無需萃取溶劑、適合現場分析等優點，已用于分離富集水中不同形態的汞。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法加速萃取技術 超臨界萃取（SFE） 以超臨界流體作為提取溶劑，既具有類似氣體的性質，又具有類似液體的性質，常用CO2作為超臨界流體萃取劑。已用于有機錫化合物的萃取。形態分析中的樣品處理技術形態分離方法加速萃取技術 微波輔助萃取 微波輔助萃取是利用微波加熱均勻、高效、選擇性好的特點對目標物進行萃取分離。具有快速（僅需3min）、高效、節省溶劑等特點。已用于有機錫、有機汞和有機砷化合物的測定。形態分析中的樣品處理技術金屬

59、污染物及其烷基化合物的樣品處理砷形態分析的樣品處理 HPLC/ICP-MS分析中成藥中砷的形態 樣品處理：準稱1g中藥樣品，加入10ml甲醇:水=1:1混合溶劑，超聲提取30 min，4500轉/分離心15分鐘，提取液用一次性注射器經 0.45m濾膜過濾。中藥樣品經上述過程共提取3次，濾液合并，用氮氣吹至濾液少于15ml，用超純水定容至30ml待測。樣品溶液如不能及時測定，應保存于0。形態分析中的樣品處理技術金屬污染物及其烷基化合物的樣品處理砷形態分析的樣品處理 HPLC/ICP-MS分析中成藥中砷的形態 色譜分離：高效液相系統包括國產高效液相泵，一個帶10L定量環的六通進樣閥 Dinox I

60、onPac AS14陰離子交換柱(4.0250mm)及配套的保護柱，通過一根內經 0.14 mm 長 90cm的PEEK管連接到ICP-MS，流動相為含 0.2 mmol/L EDTA -2 mmol/L NaH2PO4, pH=6.0,流速為1.0 mL/min。形態分析中的樣品處理技術金屬污染物及其烷基化合物的樣品處理砷形態分析的樣品處理 HPLC/ICP-MS分析中成藥中砷的形態標準譜圖形態分析中的樣品處理技術金屬污染物及其烷基化合物的樣品處理砷形態分析的樣品處理 HPLC/ICP-MS分析中成藥中砷的形態樣品譜圖形態分析中的樣品處理技術金屬污染物及其烷基化合物的樣品處理砷形態分析的樣品