1、4.4 價(jià)鍵理論和氫分子結(jié)構(gòu)4.4.1 價(jià)鍵理論4.4.2 氫分子的價(jià)鍵處理14.4.1 價(jià)鍵理論價(jià)鍵理論要點(diǎn)：（記?。。?）兩個(gè)原子各有一個(gè)未成對電子，且自旋相反，則可配對形成共價(jià)鍵。（2）原子A有兩個(gè)未成對電子，原子B有一個(gè)未成對電子，那么它們可形成化合物：AB2。（4）電子云最大重疊原理：說明共價(jià)鍵具有方向性。（3）電子配對后，不再與第三個(gè)電子配對，說明共價(jià)鍵具有飽和性。2在BO近似下，能量算符為：Heitler和London假設(shè)：分子波函數(shù)是原子波函數(shù)的乘積，即： ，考慮到對稱性，波函數(shù)近似寫為：1為x1, y1, z1的簡寫，2為x2, y2, z2的簡寫。用變分法求解，可以得到系

2、數(shù)c1，c2。4.4.2 氫分子的價(jià)鍵處理（了解一下）3設(shè)y是實(shí)函數(shù)H自共軛4變分法求解得兩個(gè)解：一個(gè)對稱，一個(gè)反對稱 因而是對稱解，由兩個(gè)波函數(shù)相加而成，電子云在兩個(gè)原子核間的分布比較密，將兩個(gè)原子束縛在一起，能量低，是基態(tài)。 因而為反對稱解，由兩個(gè)波函數(shù)相減而成，電子云分布在兩個(gè)原子核間比較稀疏，兩個(gè)原子事實(shí)上是排斥的，能量高，稱為推斥態(tài)。歸一化因子5構(gòu)造完全波函數(shù)：由于未用單電子近似，不能象分子軌道理論那樣采用Slater行列式?？紤]到前述波函數(shù)尚未考慮自旋，那么對稱軌道波函數(shù)yS乘以一反對稱的自旋波函數(shù)后得到的波函數(shù)就是反對稱的，反對稱軌道波函數(shù)yA乘以一對稱的自旋波函數(shù)后得到的波函數(shù)

3、也是反對稱的。反對稱自旋波函數(shù)：對稱自旋波函數(shù)有三個(gè)：獨(dú)立的具有對稱性質(zhì)的兩電子自旋波函數(shù)是： 6基態(tài)完全波函數(shù)(總自旋量子數(shù)為0)推斥態(tài)完全波函數(shù)有三個(gè)簡并態(tài)(總自旋量子數(shù)為1)注：Y推(2)和Y推(3)中兩個(gè)電子自旋相同，但是這兩個(gè)電子的軌道運(yùn)動(dòng)方式并不相同，它們的軌道運(yùn)動(dòng)由y推(1,2)描述，其中1和2電子運(yùn)動(dòng)方式并不相同，因此，不違背泡利不相容原理。以下是4.26題答案7基態(tài)完全波函數(shù)在分子軌道理論和價(jià)鍵理論中的區(qū)別分子軌道（見4.3節(jié)課件）：價(jià)鍵：以下是4.1題答案8分子軌道：價(jià)鍵：兩式的分母為歸一化常數(shù)，只要考慮分子的差別即可。分子軌道理論的波函數(shù)比價(jià)鍵理論的多了如下兩項(xiàng)：第一項(xiàng)代表兩個(gè)電子都在a原子核附近，而b原子核附近沒有電子，第二項(xiàng)表示兩個(gè)電子都在b原子核附近，而a原子核附近沒有電子，這體現(xiàn)了分子軌道理論中電子離域的特點(diǎn)，但離域得過多（出現(xiàn)離子的概率比真實(shí)的大）。而價(jià)鍵理論中一個(gè)原子核附近有且只有一個(gè)電子，電子完全是定域的，不符合實(shí)際。9價(jià)鍵理論缺點(diǎn)：由于過分強(qiáng)調(diào)電子配對，以至無法解釋如氧分子具有順磁性的現(xiàn)象，也無法解釋為什么H2+能夠穩(wěn)定存在。用于多原子分子時(shí)，計(jì)算非常復(fù)雜。對雙原子分子，無論用MO法，還是用VB法處理，都是雙中心的，在多數(shù)