1、 第四章 多組分體系熱力學(xué) 引言4-1 均勻混合體系中組分熱力學(xué)性質(zhì)4-2 化學(xué)勢B4-3 溶液理論中的兩個(gè)基本實(shí)驗(yàn)定律4-4 理想液態(tài)混合物4-5 理想稀溶液4-6 活度的基本概念4-7 活度的測定方法4-8 溶液中的化學(xué)反應(yīng)等溫方程式14-6 活度的基本概念4-6-1 真實(shí)多元體系對理想體系的偏差4-6-2 活度的定義4-6-3 活度的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4-6-4 真實(shí)液態(tài)混合物或溶液中組元的化學(xué)勢4-6-5 形成真實(shí)液態(tài)混合物或溶液的混合熱力學(xué)性質(zhì)24-6-1 真實(shí)多元體系對理想體系的偏差31、偏差的描述（1）偏差系數(shù)，又叫活度系數(shù)。（2）滲透因子：描述真實(shí)溶液的溶劑對理想稀溶液的偏差。（3）超額函

2、數(shù)：衡量整個(gè)溶液的不理想程度。42、產(chǎn)生偏差的原因（1）化學(xué)作用：（2）物理作用：53、真實(shí)多元體系的一般研究方法1907年，路易斯（Lewis）引入活度概念用活度代替濃度，原理想體系的公式或規(guī)律可用于研究真實(shí)體系。 64-6-2 活度的定義1、以R為基準(zhǔn)2、以H為基準(zhǔn)71、以R為基準(zhǔn)82、以H為基準(zhǔn)9活度的多種定義形式10舉例11解：12接上題13解：14總結(jié)1、多值性：a會(huì)因修正式選取不同而不同，至少有aR、aH之分，另外由于H有多種形式，所以aH有多個(gè)。2、活度計(jì)算由p實(shí)比一個(gè)常數(shù)：154-6-3 活度的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)1、以R為基準(zhǔn)，以純物質(zhì)為標(biāo)態(tài) 即以真實(shí)純物質(zhì)狀態(tài)為標(biāo)態(tài)。 常用：溶劑、爐渣中

3、的任一組元。16示意圖標(biāo)準(zhǔn)態(tài)172、以H為基準(zhǔn)，以服從H的假想純物質(zhì)為標(biāo)態(tài)常用：溶質(zhì)18示意圖標(biāo)準(zhǔn)態(tài)193、以H為基準(zhǔn)，以服從H的1%（質(zhì)量）的溶液為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)常用：溶質(zhì)20舉例21解22小結(jié)234-6-4 真實(shí)混合物或溶液中組元的化學(xué)勢真實(shí)溶液：活度的物理意義：（1）有效濃度（經(jīng)校正的濃度）（2）活潑性：activity（3）a為壓力比，單位1。真實(shí)液態(tài)混合物：244-6-5 形成真實(shí)混合物或溶液的混合熱力學(xué)性質(zhì)25混合熱力學(xué)性質(zhì)26混合熱力學(xué)性質(zhì)274-7 活度的測定方法4-7-1 蒸氣壓法4-7-2 凝固點(diǎn)降低法4-7-3 化學(xué)平衡法4-7-4 飽和溶液中溶質(zhì)組元活度的求法284-7-1 蒸

4、氣壓法例1. 在330.3 K，丙酮(A)和甲醇的液態(tài)混合物在101325 Pa下平衡，平衡組成為液相xA = 0.400，氣相yA =0.519。已知330.3 K純組分的蒸氣壓力p A*= 104791 Pa，p B*= 73460 Pa。試說明該液態(tài)混合物是否為理想液態(tài)混合物，為什么？若不是理想液態(tài)混合物，計(jì)算各組分的活度和活度因子。(均以純液態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài))29解二者不等，304-7-2 凝固點(diǎn)降低法以上二式不能進(jìn)一步近似的原因：314-7-3 化學(xué)平衡法1、借用稀溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)2、借用純固態(tài)（液態(tài)）參與反應(yīng)的平衡常數(shù)（即以純物質(zhì)為標(biāo)態(tài)）324-7-4 飽和溶液中溶質(zhì)組元活度的求法例2：Fe(s)在1400時(shí)從Fe-C合金（xFe=0.87）中飽和析出，求飽和溶液中Fe的活度。33例31540，鋼中碳含量C在0.216%以下時(shí)，可按理想稀溶液處理。現(xiàn)測得在此濃度下，反應(yīng)CO2+C = 2CO平衡時(shí) 。（1）求平衡常數(shù)；（2）已知在C=0.425%時(shí)， ，求aC和fC；（3）石墨在鋼液中達(dá)飽和后，測得 。若以石墨作為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，求（2）中鋼液的aC。344-8 溶液中的化學(xué)反應(yīng)等溫方程式4-8-1 理想溶液中的化學(xué)反應(yīng)4-8-2 稀溶液中的化學(xué)反應(yīng)4-8