1、（精）中藥鑒定學(xué)講義：皂苷考點(diǎn)精要：皂苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類；皂苷的理化性質(zhì)（發(fā)泡性、溶血性、顯色反應(yīng)）；皂苷的提取與分離；皂苷的結(jié)構(gòu)測定（MS、13C-NMR、IR）；中藥實(shí)例。定義：皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的苷類化合物，其苷元為具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜類化合物。大多數(shù)皂苷水溶液用力振蕩可產(chǎn)生持久性的泡沫，故稱為皂苷。c第一節(jié)結(jié)構(gòu)與分類皂苷的結(jié)構(gòu)可分為苷元和糖兩個(gè)部分。三萜皂苷苷元為三萜類化合物。甾體皂苷苷元為甾體類化合物。單鏈皂苷由苷元的一個(gè)羥基或羧基與糖形成的苷。雙鏈皂苷由苷元的兩個(gè)羥基或羧基與糖形成的苷。構(gòu)成皂苷的糖主要有D-葡萄糖、D-木糖、D-半乳糖、D-核糖、D-葡萄糖醛

2、酸、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖等。一、三萜皂苷三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖組成，苷元為三萜類化合物，其基本骨架由6個(gè)異戊二烯單位組成。皂苷的三萜類型主要有：（一）四環(huán)三萜結(jié)構(gòu)代表化合結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)特點(diǎn)類型物羊毛脂甾烷型A/B、B/C、C/D環(huán)稠合均為反式，C-10、C-13位均有-CH3，C-14位有-CH3，C-17位為側(cè)豬苓酸鏈，C-20為R構(gòu)型（即C-20為-H）AA/B、B/C、C/D均為反式，C-8、C-10上各有一個(gè)20（S）-達(dá)瑪33，-CH，C-14上有一個(gè)-CH，C-13上為-H烷型C-17位有側(cè)鏈，C-20的構(gòu)型不定（R型或S原人參二醇型）（二）五環(huán)三萜結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)代表化合物結(jié)構(gòu)式

3、類型是A/B、B/C、C/D環(huán)為反式稠合，而齊墩D/E環(huán)則為順式。C-4和C-20位均有果烷偕二甲基，C-10、C-8和C-l7上的甲齊墩果酸型基為型，而C-14上的甲基為型，一般在C-3位上有-OH。與齊墩果烷型不同其中E環(huán)上兩個(gè)甲基的位置有異，即C-19和C-20上各烏蘇有1個(gè)甲基，其中C-19位上的為烏蘇酸烷型構(gòu)型，C-20位的為構(gòu)型，C-14上的甲基既有型，又有型。續(xù)表羽扇豆烷型羽扇豆種子中存在的羽扇豆E環(huán)為五元碳環(huán)，且在E環(huán)C-19位有醇異丙基以構(gòu)型取代，A/B、B/C、酸棗仁中分得C/D、D/E均為反式稠合的白樺醇和白樺酸二、甾體皂苷（一）螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類（1）甾體皂苷元

4、由27個(gè)碳，六個(gè)環(huán)，其中A、B、C、D環(huán)為環(huán)戊烷駢多氫菲結(jié)構(gòu)的甾體基本母核，E和F環(huán)以螺縮酮形式相連接。2）一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。（3）分子中可能有多個(gè)羥基，大多數(shù)在C-3上有羥基。（4）在甾體皂苷元的E、F環(huán)中有三個(gè)不對(duì)稱碳原子C-20、C-22和C-2。C-20位上的甲基都是型，C-22位對(duì)F環(huán)也是構(gòu)型。構(gòu)（5）甾體皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又稱中性皂苷。C-25有兩種構(gòu)型：當(dāng)甲基位于環(huán)平面上的直立鍵時(shí)為型，其絕對(duì)構(gòu)型為L型，稱為螺旋甾烷，如菝葜皂苷元和劍麻皂苷元等；當(dāng)甲基位于環(huán)平面下的平伏鍵時(shí)為型，其絕對(duì)構(gòu)型為D型，稱為異螺旋甾烷，如薯蕷皂苷元和沿

5、階草皂苷D苷元等。（二）呋甾烷醇類呋甾烷醇類是螺旋甾烷醇或異螺旋甾烷醇類F環(huán)開環(huán)后糖與26-OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷，此類化合物C-22位引入-OH或-OCH3，C-26位有-0H且與糖相連形成苷鍵，因此，這類皂苷均為雙糖鏈皂苷。研究表明，在新鮮植物中，一些螺旋甾烷類皂苷實(shí)際上并不存在，只不過是在植物的干燥、儲(chǔ)存過程中此類原皂苷會(huì)在體內(nèi)酶作用下向相應(yīng)的次皂苷轉(zhuǎn)化，同時(shí)蛛抱蛋皂苷在苦杏仁酶的作用下生成蜘蛛抱蛋皂苷。F環(huán)環(huán)合得到相應(yīng)的螺旋甾烷類皂苷。如原蜘（三）變形螺旋甾烷醇類變形螺旋甾烷醇類基本結(jié)構(gòu)亦與螺旋甾烷醇類相同，唯F環(huán)為四氫呋喃環(huán)，C-25連有-CH3和-CH2OH。如燕麥皂苷B。結(jié)構(gòu)

6、類型特點(diǎn)及代表化合結(jié)構(gòu)物菝葜皂苷元、劍螺甾烷醇型麻皂苷元、知母皂苷A-結(jié)構(gòu)類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及代表化合物型異螺甾烷醇型薯蕷皂苷皂苷元、沿階草皂苷D苷元續(xù)表結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及代表化合物呋甾烷醇型原蜘蛛抱蛋皂苷元續(xù)表結(jié)構(gòu)類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及代表化合物型變形螺如燕麥皂苷B（天然產(chǎn)甾烷醇物中這類皂苷較少）型配伍選擇題螺旋甾烷型達(dá)瑪烷型齊墩果烷型烏索烷型羽扇豆烷型人參皂苷Re的結(jié)構(gòu)類型是答疑編號(hào)505629080101【正確答案】B劍麻皂苷元的結(jié)構(gòu)類型是答疑編號(hào)505629080102【正確答案】A柴胡皂苷元的結(jié)構(gòu)類型是答疑編號(hào)505629080103【正確答案】C白樺醇的結(jié)構(gòu)類型是答疑編號(hào)505629080104【正

7、確答案】E【答案解析】第二節(jié)理化性質(zhì)一、性狀（1）大多為無色或乳白色無定形粉末，僅少數(shù)為結(jié)晶體，如常春藤皂苷。（2）多數(shù)具有苦而辛辣味，對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性，鼻內(nèi)黏膜尤其敏感，但也有例外，如甘草皂苷有顯著的甜味，且對(duì)黏膜刺激性較弱。3）皂苷大多具有吸濕性，應(yīng)干燥保存。4）多數(shù)三萜皂苷多呈酸性，但也有例外，如人參皂苷、柴胡皂苷等則呈中性，酸性皂苷分子中所帶有的羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物體內(nèi)常與金屬離子如鉀、鎂、鈣等結(jié)合成鹽的形式存在，而大多數(shù)甾體皂苷呈中性。二、溶解度大多數(shù)皂苷極性較大，易溶于水、熱甲醇和乙醇等極性較大的溶劑，難溶于丙酮、乙醚等有機(jī)溶劑。皂苷在含水正丁醇中

8、有較大的溶解度，因此正丁醇常作為提取皂苷的溶劑。次級(jí)苷由于糖數(shù)目的減少極性降低，在水中溶解度減少，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等。皂苷元?jiǎng)t難溶于水而易溶于石油醚苯、乙醚、三氯甲烷等低極性溶劑。皂苷有助溶性能，可促進(jìn)其他成分在水中的溶解。三、發(fā)泡性皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。皂苷的表面活性與其分子內(nèi)部的親水性和疏水性結(jié)構(gòu)的比例有關(guān)，利用表面活性的性質(zhì)，可用發(fā)泡實(shí)驗(yàn)初步判斷皂苷類成分的有無。具體的步驟是：取1g中藥粉末加水1Om1，煮沸10分鐘后過濾，取濾液強(qiáng)力振蕩，產(chǎn)生持久性的泡沫（15分鐘以上）即呈陽性，含蛋白質(zhì)和黏液質(zhì)的水溶

9、液雖也能產(chǎn)生泡沫，但不能持久，很快就消失，據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類化合物。）四、溶血性皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞而溶血作用，這是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與膽甾醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。但并不是所有皂苷都能破壞紅細(xì)胞而產(chǎn)生溶血現(xiàn)象，相反，有的皂苷甚至有抗溶血作用。例如人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，人參三醇及齊墩果酸為苷元（B型和C型）的人參皂苷具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元（A型）人參皂苷則有抗溶血作用。皂苷水溶液肌肉注射易引起組織壞死，口服則無溶血作用。各類皂苷的溶血作用強(qiáng)弱可用溶血指數(shù)表示，溶血指數(shù)是指在一定條件（等滲、緩沖溶液及恒溫）下能使同一動(dòng)物來源的血液中紅細(xì)胞完全溶

10、血的最低濃度，例如甘草皂苷的溶血指數(shù)為1:4000，薯蕷皂苷的溶血指數(shù)為1:400000。注意：中藥提取液中的一些其他成分，如某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發(fā)油等亦能產(chǎn)生溶血作用，應(yīng)注意識(shí)別。五、熔點(diǎn)與旋光度皂苷：無明顯的熔點(diǎn)，一般只有分解點(diǎn)。皂苷元：熔點(diǎn)隨分子中的羥基數(shù)目的增加而升高。甾體皂苷及其皂苷元的旋光度幾乎都是左旋，旋光度還與雙鍵有密切的關(guān)系，不飽和的皂苷元或乙酰化物均較相應(yīng)的飽和化合物更趨向于左旋。六、皂苷的水解通常采用酸催化水解、氧化水解和酶解等。由于苷鍵所含的糖一般為-羥基糖，水解所需的條件較為劇烈，一些皂苷元往往會(huì)發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位、取代基移位和構(gòu)型轉(zhuǎn)化等變化，生成人工產(chǎn)物

11、，給研究工作帶來諸多麻煩。因此常需要選用比較溫和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。七、顯色反應(yīng)1.Liebermann反應(yīng)：樣品溶于乙酐中，加入一滴濃硫酸，呈黃紅藍(lán)紫綠等顏色變化，最后褪色。2.醋酐-濃硫酸（Liebermann-Burchard）反應(yīng)：將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸-醋酐（1:20）數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷呈紅或紫色，甾體皂苷最終呈藍(lán)綠色。三氯乙酸（Rosen-Heimer）反應(yīng)：將含皂苷樣品的三氯甲烷溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液一滴，加熱生成紅色漸變?yōu)樽仙?。在同樣條件下，甾體皂苷加熱至60顯色，三萜皂苷必須加熱至10

12、0才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙?，可用于紙層析。三氯甲?濃硫酸反應(yīng)：樣品溶于三氯甲烷后加入濃硫酸，在三氯甲烷層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色的熒光。五氯化銻反應(yīng)：將皂苷樣品溶于三氯甲烷或醇后，點(diǎn)于濾紙上，噴以20%五氯化銻的三氯甲烷溶液（不應(yīng)含乙醇和水），干燥后6070加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色斑點(diǎn)。芳香醛-硫酸或高氯酸反應(yīng)：在使用芳香醛為顯色劑的反應(yīng)中，以香草醛最為普遍，其顯色靈敏，常作為甾體皂苷的顯色劑草醛外，尚可應(yīng)用的還有對(duì)-二甲氨基苯甲醛。除香反應(yīng)類型三萜皂苷甾體皂苷醋酐-濃硫酸呈紅或紫色最終呈藍(lán)綠色（Liebermann-Burchard）反應(yīng)加熱至100加熱至60三氯乙酸（Ros

13、en-Heimer）反應(yīng)呈紅色至紫色呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙毩?xí)題最佳選擇題對(duì)人體黏膜有刺激性的化合物是黃酮苷香豆素苷皂苷環(huán)烯醚萜苷蒽醌苷答疑編號(hào)505629080105【正確答案】C第三節(jié)提取與分離一、皂苷的提取1.提取通法皂苷類常用醇提取，如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團(tuán)較多，親水性較強(qiáng)，用稀醇提取效果較好。先用親脂性溶劑除去親脂性雜質(zhì)，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂苷，如人參總皂苷的提取。甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮或乙醚中的溶解度小，因此將醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。堿水提取法對(duì)于一些酸性皂苷，可用堿提酸

14、沉。如槲寄生中土當(dāng)歸酸的提取。二、皂苷元的提取皂苷元多數(shù)難溶或不溶于水，先將皂苷水解得到皂苷元，再用兩相萃取法。注意：在加酸加熱水解提取皂苷元時(shí)，應(yīng)注意在劇烈條件下皂苷元結(jié)構(gòu)發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵位移等的變化。分離含羰基的皂苷元，常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑，如吉拉爾T（GirardT）、吉拉爾P（GirardP）試劑，一定條件下，這類試劑可以與含羰基的皂苷元生成腙，借此與不含羰基的皂苷元分離，而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢復(fù)到原皂苷的形式。三、皂苷的分離與純化吸附柱色譜法吸附劑：硅膠、氧化鋁和反相硅膠。洗脫劑：一般采用混合溶劑。分配柱色譜法一般用低活性的氧化鋁或硅膠作吸附劑，用不同比例的三

15、氯甲烷-甲醇-水或其他極性較大的有機(jī)溶劑進(jìn)行梯度洗脫。3.高效液相色譜法高效液相色譜法是目前分離皂苷類化合物最常用的方法，其分離效能較高采用反相色譜柱，以甲醇-水、乙腈-水等系統(tǒng)為洗脫劑。用于皂苷的分離制備一般第四節(jié)結(jié)構(gòu)測定一、三萜皂苷1.質(zhì)譜確定對(duì)于具有A、B環(huán)及12的三萜皂苷，分子中因具有環(huán)乙烯結(jié)構(gòu)，容易發(fā)生D、E環(huán)上的取代基性質(zhì)、數(shù)目和位置等。RDA裂解，根據(jù)生成的碎片離子峰可以2.NMR譜在高場區(qū)出現(xiàn)甲基氫信號(hào)，在0.181.5出現(xiàn)堆砌成山的亞甲基信號(hào)，在低場區(qū)出現(xiàn)受雙鍵、羰基或羥基影響的氫信號(hào)。利用全去偶、偏共振等方法，可以獲得皂苷元分子中碳架、取代基位置以及糖的連接方式等有用的信息

16、。二、甾體皂苷紅外光譜（1）C-25的立體異構(gòu)的區(qū)別A帶B帶C帶D帶25-D-1-1-1-1866863cm899894cm920915cm982cm25-L-1-1-1-1857852cm899894cm920915cm986cm25-D構(gòu)型，B帶強(qiáng)度C帶強(qiáng)度，B約為C的2倍。25-L構(gòu)型，B帶強(qiáng)度C帶強(qiáng)度，C約為B的34倍。（2）判斷C-11或C-12位羰基是否形成共軛體系：如果甾體皂苷元的C-11或C-12位有羰基（非共軛體系），則只在17051715cm-1處有一個(gè)吸收峰，且C-11位羰基比C-12位羰基頻率稍高。如果C-12位羰基成，-不飽和酮的體系（有雙鍵成共軛體系），則在-1（雙

17、鍵）及16001605cm16731679cm-1（羰基）處各有一個(gè)吸收峰。（3）有雙鍵的甾體皂苷：在15801680cm-1有紅外吸收，在30703085cm-1和680980cm-1處可見較弱的吸收峰。質(zhì)譜來源于E環(huán)和F環(huán)的碎片離子在質(zhì)譜中很有特征，對(duì)甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)測定非常有用。甾體皂苷元的質(zhì)譜中均出現(xiàn)一個(gè)很強(qiáng)的m/z139基峰、中等強(qiáng)度的m/z115碎片峰以及一個(gè)很弱的m/z126輔助離子峰，這些峰均來自E環(huán)和F環(huán)部分。若甾體皂苷元C-26位上連有羥甲基，則其基峰為m/z155。25（27）皂苷元基峰為137。3.NMR譜（1）1H-NMR譜：甾體皂苷元在高場區(qū)有4個(gè)甲基的特征峰。其中

18、18、19位甲基氫均為單峰，21、27位甲基氫均為雙峰，后者處于較高場.16、26位上的氫因與氧同碳故位于較低場。27位甲基的化學(xué)位移值因C-25位構(gòu)型的不同而不同，25R型一般比25S型處于較高場。C-26上的兩個(gè)氫的信號(hào)在25R異構(gòu)體中化學(xué)位移相近，而在25S異構(gòu)體中差別較大。2）13C-NMR譜：螺甾烷醇類皂苷元的C-22信號(hào)大多數(shù)情況下出現(xiàn)在109.50.1處，這是一個(gè)特征標(biāo)志。第五節(jié)研究實(shí)例一、人參人參含有皂苷、多糖和揮發(fā)油等多種化學(xué)成分，人參皂苷為人參的主要有效成分之一。中國藥典以人參皂苷為指標(biāo)成分對(duì)人參、西洋參、紅參、人參葉和三七進(jìn)行定性鑒定和含量測定。人參、西洋參和紅參的質(zhì)量控

19、制成分：人參皂苷Rg1、人參皂苷Re和人參皂苷Rb1；人參葉的質(zhì)量控制成分：人參皂苷Rg1和人參皂苷Re；三七的質(zhì)量控制成分:人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1和三七皂苷R1；對(duì)照品采用各自的指控成分。人參貯藏時(shí)需置陰涼干燥處，密閉保存，防蛀，防霉。（一）結(jié)構(gòu)與分類人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型（A型）、人參皂苷三醇型（B型）和齊墩果酸型（C型）。1.人參二醇型A型：屬于達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷，6位碳無羥基取代，其皂苷元為20（S）-原人參二醇，如人參皂苷Rb1、Rc、Rd等。2.人參三醇型B型：屬于達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷，6位碳有羥基取代，其皂苷元為20（s）-原人參三醇，如人參皂苷Re

20、、Rf、Rg1等。3.齊墩果酸型C型：屬于齊墩果烷型五環(huán)三萜衍生物，其皂苷元是齊墩果酸，如人參皂苷R0。A型皂苷元為20（S）-原人參二醇，B型則為20（S）-原人參三醇。這些皂苷的性質(zhì)都不太穩(wěn)定，用無機(jī)酸水解時(shí)C-20的構(gòu)型易轉(zhuǎn)化為R型，繼之側(cè)鏈?zhǔn)軣岚l(fā)生環(huán)合，生成人參二醇和人參三醇。原人參三醇型皂苷在同樣條件下生成人參三醇。由此可以看出，無論是A型皂苷還是B型皂苷，加酸、加熱后所得的皂苷元人參二醇或人參三醇均是異構(gòu)化的產(chǎn)物。人參二醇類皂苷的真正皂苷元為20（S）-原人參二醇，其分子中有3個(gè)羥基，其中羥基和C-20位羥基可能與糖結(jié)合成苷。C-3位（二）人參皂苷的提取與分離人參皂苷單體成分的分離

21、一般采用硅膠色譜法，常以三氯甲烷-甲醇-水（65:35:10下層）和正丁醇-乙酸乙酯-水（4:1:5上層）等作為洗脫系統(tǒng)。如果用7%HCl的稀乙醇溶液處理人參總皂苷，其酸水解產(chǎn)物進(jìn)行硅膠色譜，則可以得到人參二醇、人參三醇和齊墩果酸。（三）人參在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題人參毒性很小，長期服用或劑量過大，可引起興奮、失眠、心悸、口干舌燥和口舌生瘡等癥狀。人在內(nèi)服3%人參酊劑100ml后，僅感到輕度不安和興奮，超過200ml可出現(xiàn)中毒現(xiàn)象：全身玫瑰疹、瘙癢、眩暈、頭痛、體溫升高及出血。臨床上對(duì)于實(shí)證，如燥熱引起的咽喉干燥癥等忌用人參，臨床應(yīng)用應(yīng)注意。二、甘草（一）甘草主要成分和性質(zhì)甘草所含的三萜皂苷以

22、甘草皂苷含量最高。甘草皂苷又稱甘草酸，為甘草中的甜味成分，無色柱狀結(jié)晶，mp220（分解），27D+46.2。中國藥典上將甘草和炙甘草的質(zhì)量控制成分定為甘草酸，對(duì)照品采用甘草酸銨，同時(shí)將甘草苷也列入質(zhì)量控制成分之一，對(duì)照品采用甘草苷（黃酮苷）。甘草皂苷易溶于稀熱乙醇，幾乎不溶于無水乙醇或乙醚，但極易溶于稀氨水中，通常利用該性質(zhì)提取甘草皂苷。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性；甘草皂苷可以形成鉀鹽或鈣鹽形式，并存在于甘草中；甘草皂苷與5%的稀硫酸在加壓、110120條件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元（甘草次酸）和兩分子的葡萄糖醛酸。生物活性：甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質(zhì)激素（ACTH

23、）樣的生物活性，臨床上作為抗炎藥使用，并用于治療胃潰瘍，但只有18-H的甘草次酸才具有ACTH樣的作用，18-H型則沒有此種生物活性。（二）提取方法甘草酸銨鹽制備由于甘草酸皂苷分子中含羧基，可以使用堿溶酸沉法進(jìn)行提取與分離。甘草酸單鉀鹽的制備甘草酸不易精制，一般需制成鉀鹽才能進(jìn)一步精制成純品。甘草次酸的制備甘草次酸可以通過將甘草酸單鉀鹽進(jìn)行部分水解制取，得到的甘草次酸粗品經(jīng)乙醇重結(jié)晶得到甘草次酸晶體。（三）甘草在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題甘草毒性甚低，有潴鈉排鉀作用，長期服用，能引起水腫和血壓升高，過量服用可發(fā)生浮腫、氣喘、頭痛，伴以高血壓、肺水腫，對(duì)老年患者可引發(fā)心臟性氣喘等；甘草次酸可抑制豚鼠

24、甲狀腺功能，有降低基礎(chǔ)代謝的趨勢。臨床應(yīng)用應(yīng)注意。三、黃芪（一）黃芪中皂苷成分的結(jié)構(gòu)類型皂苷類結(jié)構(gòu)主要為：四環(huán)三萜及五環(huán)三萜苷類。主要皂苷成分：在膜莢黃芪中有乙酰黃芪苷、黃芪苷-，異黃芪苷、，黃芪皂苷甲、乙、丙，環(huán)黃芪醇和大豆皂苷；蒙古黃芪中有黃芪苷、和大豆皂苷。黃芪苷（astragaloside）：又名黃芪甲苷。分子式C41H68O14，分子量784，mp295296。中國藥典以黃芪甲苷為黃芪和炙黃芪的質(zhì)量控制成分之一，同時(shí)將另一主要成分毛蕊異黃酮葡萄糖苷也作為兩種藥材質(zhì)量控制成分，以保障藥材的質(zhì)量。生物活性：黃芪皂苷具有多種生物活性，其中黃芪甲苷是黃芪中主要生理活性成分，具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)

25、痛、鎮(zhèn)靜作用，并能促進(jìn)再生肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力的功能。（二）黃芪的提取與分離黃芪中黃芪皂苷的提取分離，可利用黃芪根粉，經(jīng)石油醚回流提取，硅膠柱色譜分離，石油醚-丙酮洗脫制得。（1）黃芪中黃芪皂苷的提取分離。（2）內(nèi)蒙黃芪中黃芪苷、黃芪苷的提取與分離（3）阿爾泰黃芪皂苷成分的提取分離。（三）黃芪在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題黃芪臨床上主要用于心悸、黃疸等癥，有報(bào)道黃芪注射液致過敏性休克、發(fā)熱，引起藥物疹等，過敏體質(zhì)者應(yīng)慎用，臨床應(yīng)用上應(yīng)注意。四、柴胡從干燥根中提取得柴胡總皂苷（約1.6%3.8%），已證明具有解熱抗炎、抗肝損傷、抗輻射損傷、抗菌等作用，是柴胡的主要有效成分。柴胡貯藏時(shí)需置通風(fēng)干燥處，防霉，防蛀。（一）柴胡的化學(xué)成分結(jié)構(gòu)分類：三萜皂苷。柴胡皂苷元為齊墩果烷衍生物。中國藥典指標(biāo)性成分：柴胡皂苷a和柴胡皂苷d，兩者的總含量大于等于0.30%。型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有13、28-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等；型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷b1、b2等，為柴胡皂苷大多為次生苷；型為12齊墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有OCH3取代，柴胡皂苷大多為為次生苷，是因?yàn)樵谔崛∵^程中植物體內(nèi)所含酸性成分的影響，使型皂苷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開裂而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷b3、b4等