1、儀器分析方法比較方法名稱輻射（ 能源）作用物質工作原理儀器設備優點缺點定量分析方法檢 測 訊 號原子Tfe Si/. 火光光譜法（發射光譜法）高強 紫外 線，可 見光氣態 原子 夕卜層 電子 躍遷以原子在輻 射能激發下 發射的第熒 光強度進行 定量分析的 發射光譜分 析方法與原子吸收 分光光度計 的結構相似。 為了避免銳 線光源所發 射的強光輻 射對弱原子 火光信號檢 測的影響，單 色器和檢測 器的位置與 激發光源位 置呈90o角。較低的出 限較高的 靈敏度較 少的干擾、 吸收譜線 單一、標準 曲線的線 性范圍寬 儀器結構 簡單且價 格便宜比 較容易設 計多元素 同時分析應用不 是很廣 泛，主

2、要 用于Cd、Zn,Hg, As, Sb, Sn, Pb, Ga, In, Tl等元素 分析標準 曲線 法 （主 要的） 標， 準加 入曲 線法原子熒光原子 吸收 光譜 法（吸 收光 譜法）紫外， 可見 光氣態 原子 夕卜層 電子利用處于基 態的待測原 子蒸氣對從 光源輻射的 共振線的吸 收來進行分 析，因為當 原子蒸氣密 度一定時， 透過光或吸 收光的強度 與原子蒸氣 密度成正比原子吸收光 譜儀（AAS） 銳線光源，原 子化器，單色 器，檢測器， 計算機光譜 工作站選擇性好 靈敏度高 精密度操 作方便和 快速應用 范圍廣不適用 于多元 素混合 物的定 性分析； 對于高 熔點、形 成氧化 物、

3、形成 復合物 或形成 碳化物 后難以 原子化 元素的 分析靈 敏度低標準 曲線 法標， 準加 入曲 線法（不 能消 除背 景干 擾）吸 收 后 的 紫 外， 可 見 光原子 發射 光譜 法電能。 火焰氣態原子 夕卜層 電子基于受激原 子或離子外 層電子發射 特征光學光 譜而回到較 低能級的定 量和定性分 析方法。其 定量基礎是 受激原子或 離子所發射 的特征光強原子發射光 譜儀（AES） 激發源及樣 品引入系統， 波長選擇系 統（單色器）， 檢測系統，信 號處理及讀 出系統（典型 的光譜儀一 般都由五： 穩定的光源紫 外， 可 見 光與原子或離 子的量呈正 比相關；其 定性基礎是 受激原子或

4、離子所發射 的特征光的 頻率或波長 由該原子或 離子外層的 電子能級所 決定。系統； 樣品引入系 統;波長選擇 系統-單3色 器；檢測系 統，一般是將 輻射能轉換 成電信號;信 號處理或讀 出系統）紫外 可見 分光 光度 法（吸 收光 譜法）紫外， 可見 光分子 夕卜層 的電 子紫外-可見 吸收光譜是 一種分子吸 收光譜法， 該方法利用 分子吸收紫 外-可見光， 產生分子外 層電子能級 躍遷所形成 的吸收光譜，可進行 分子物質的 定量測定， 其定量測定 基礎是Lambert-Be er定律。紫外可見分 光光度計：激 發光源（是氙 燈和高壓汞 燈）樣品池（石英-低火 光物質）光 柵，檢測器（銻艷

5、光電 管）靈敏度高. 準確度好. 簡便,快速， 成本低，應 用廣.吸 收 后 的 紫 外， 可 見 光可見 分光 光度 法（吸 收光 譜法）可見 光、可見分光光 度計：激發光 源（鎢燈）樣 品池（石英 玻璃均可）光 柵，檢測器 （氧化艷光 電管）分子Tfe Si/. 火光光度法（發射光譜法）紫外， 可見 光分子靈敏度高（2）選擇 性強（3）試樣 量少和方法簡單（4）提供 比較多的它的應 用范圍 小，由于 火光分 析的靈 敏度高， 測定對 環境因（1） 校準 曲線法（2） 比較法火 光（ 紫 外， 可 見 光）物理參數素敏感， 干擾因 素較多分子磷光光度法（發射光 譜法）紫外， 可見 光分子（測

6、 定有 機化 合物， 如石 油產 品、 多環芳 烴、農 藥、 藥物 等方 面）磷光分析儀在英光 分光光度計 上配上磷光 配件后，即可 用于磷光測 定。如將樣品 放在盛有液 氮的石英杜 瓦瓶內，即可 用于低溫磷 光測定。磷 光（ 紫 外， 可 見 光）化學 發光 法（發 射光 譜 法）化學 能分子某些物質在 進行化學反 應時，由于 吸收了反應 時產生的化 學能，而使 反應產物分 子激發至激 發態，受激 分子由激發 態回到基態 時，便發出 一定波長的 光。這種吸 收化學能使 分子發光的 過程稱為化 學發光。利 用化學發光 反應而建立 起來的分析 方法稱為化 學發光分析 法可 見 光電勢 分析 法包

7、括直接電位法和電位滴定 法電勢分析法 是利用電極 電位與溶液 中待測物質 離子的活度 （或濃度）準確度高， 重現性和 穩定性好（2）靈敏度高，（3）選擇Ox + ne - = Re d q=g + 墮 in %nF aRed的關系進行 分析的一種 電化學分析 法。Nernst方程 式就是表刀、 電極電位與 離子的活度 （或濃度） 的關系式， 所以Nernst 方程式是電 位分析法的 理論基礎性好（排除干擾）（4）應用廣泛（常量、微量和痕量分析）（5）儀器設備簡單，易于實現自動化黃綠光源氫燈鈣燈鹵鈣燈能斯特燈空心陰極燈綠藍iz藍綠范圍（nln.紫紅0黃適暨 紫外激光光源185320 如0250-

8、特有特有紫外，可見，近紅外可見（熒光）紅外原子光譜各種譜學手段標準光譜圖是在相同條件下，在鐵光譜上方準確地繪出68種元素的逐條譜線并放大20倍的 圖片。鐵光譜比較法實際上是與標準光譜圖進行比較，因此又稱為標準光譜圖比較法。在進 行分析工作時將試樣與純鐵在完全相同條件下并列并且緊挨著攝譜，攝得的譜片置于映譜儀（放大儀）上；譜片也放大20倍，再與標準光譜圖進行比較。若試樣中的元素譜線與標準 圖譜中標明的某一元素譜線出現的波長位置相同，即為該元素的譜線。4.4.1.原子吸收光譜法分析儀器操作條件的選擇HCL電流選擇：HCL電流小，HCL所發射譜線半寬度窄，自吸效應小，靈敏度增高；但HCL電流太小，H

9、CL放電不穩定，影響分析靈敏度和精密度。吸收譜線選擇：首選 最靈敏的共振吸收線。共振吸收線存在光譜干擾或分析較高含量的元素時，可選用其他分析 線。光譜通帶的選擇光學系統指是狹縫寬度（S/mm）的選擇。光譜通帶主要取決于單色器的 倒線色散率（D，nm.mm-1）。光譜通帶的計算式為：W=DXS。光譜通帶的寬窄直接影響分 析的檢出限、靈敏度和線性范圍。對于堿金屬、堿土金屬，可用較寬的光譜通帶，而對于如 鐵族、稀有元素和連續背景較強的情況下，要用較小的光譜通帶。吸收曲線分析同一種物質對不同波長光的吸光度不同。吸光度最大處對應的波長稱為最大 吸收波長入max不同濃度的同一種物質，其吸收曲線形狀相似入m

10、ax不變。而對于不同物 質，它們的吸收曲線形狀和入max則不同。吸收曲線可以提供物質的結構信息，并作為物 質定性分析的依據之一。不同濃度的同一種物質，在某一定波長下吸光度A有差異，在入 max處吸光度A的差異最大。此特性可作為物質定量分析的依據。在入max處吸光度隨濃 度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據。2.參比溶液（空白溶液）：在測定時用空白溶液調節儀器A=0（T =100%），以消除溶液中其它 物質的干擾，抵消比色皿對光反射、吸收.1）溶劑空白試液、試劑、顯色劑均無色（無吸收）則 可用溶劑如純水作參比溶液.2）試劑空白 試液無色，顯色劑或其它試劑

11、有色（有吸收），則應選試劑空白.3）試液空白試劑、顯色劑均無色（無吸收）,試液中其它組分有色，則應采用不加顯色劑的試 液作參比溶液.選擇參比溶液的總原則是:使試液的吸光度能真正反映待測組分的濃度. 吸光度度數范圍：一定型號的分光光度計透光度讀數誤差是一常數.（0.2 %2 %）由 Lambert-Beer定律可推導出濃度相對誤差公式.光度測量時，吸光度應控制在A=0.20.8減小 濃度測量的相對誤差如何進行分光光度法的設計？選擇顯色反應（靈敏度高.2.選擇性好3.顯色產物組成恒定，性質穩定.4.顯色產物與顯色劑色 差大,顯色時顏色變化明顯.試劑空白值小）選擇顯色劑（大多選用有機弱酸或有機弱堿）

12、優化顯色反應條件（溫度時間，用量等由試驗確定）選擇檢測波長（原則：吸收最大，干擾最小，通常選擇lmax）選擇合適的濃度（控制濃度吸光度A： 0.20.8）選擇參比溶液（儀器調零，消除吸收池壁和溶液對入射光的反射，扣除干擾）建立標準曲線（依據：朗伯-比爾定律，相同條件下，測定不同濃度標準溶液的吸光度A，A c作圖）熒光和磷光：分子吸收電磁輻射后激發至激發單重態，并通過內轉移和振動馳豫等非輻射 馳豫釋放部分能量而到達第一激發單重態的最低振動能層，然后通過發光的形式躍遷返回到 基態，所發射的光即為熒光。當分子吸收電磁輻射后激發至激發單重態，并通過內轉移、振 動馳豫和系間竄躍等非輻射馳豫釋放部分能量而

13、到達第一激發三重態的最低振動能層，然后 通過發光的形式躍遷返回到基態，所發射的光即為磷光。電勢分析法的特點1）所用儀器結構簡單、造價低廉、使用方便，便于現場測定，適宜在 各行各業中作為常規分析的工具。2）分析速度快，靈敏度高。3）選擇性好，試樣用量少， 適于微量操作。例如超微型電極，可直接刺入生物體內，測定細胞內原生質的組成，進行活 體分析。4）待測溶液不需進行復雜處理，可連續測定。5）與可計算機連用，易于自動控 制，可用于工農業生產流程的遠程監測和自動控制，適用于環境保護監測等。指示電極應滿足的條件是：1）電極電勢與有關離子的活度之間的關系符合Nernst公式。 2）選擇性高，干擾物質少。3

14、）電極反應快，響應速度快，達到平衡快。4）重現性好， 使用方便。參比電極種類:標準氫電極：基準電位值為零（任何溫度）;甘汞電極（Hg | HgCl2 | Cl-（a）:電極反應：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl-半電池符號：Hg，Hg2Cl2 （固）KCl；銀-氯化銀電 極 銀絲鍍上一層AgCl沉淀，浸在一定濃度的KCl溶液中即構成了銀-氯化銀電極。電極反 應：AgCl + e- = Ag + Cl-半電池符號：Ag，AgCl （固）KCl指示電極種類:電極電位響應待測離子活度（濃度）的電極。-指示電極1、金屬類 電極（金屬基電極）以金屬為基體，共同特點是電極上有電子交換發生的氧化還原反應。可 分為以下四種：（1）第一類電極：組 成：金屬與該金屬離子溶液構成銀浸入銀離子溶液 構成金屬銀電極。-（2）第二類電極，組 成：金屬及其難溶鹽浸入該難溶鹽的陰離子溶液 -Ag-AgCl電極（3）零類電極（亦稱惰性電極）組成：惰性導體（Au、Pt、。浸入氧化 還原電對的溶液。電極本身不發生氧化還原反應，只提供電子交換場所.如Pt/Fe3+,Fe2+電 極,Pt/Ce4+,Ce3+ 電極等。玻璃電極的使用（1）使用前必須活化，即進行浸泡24小時以上；（2）測定待測液 首先用標準緩沖溶液進行校正（定位）；（3）P