1、有機化學檢測第一題COOHCOOHOH酸性強弱。COOHOH、HO1比較、2畫出 -氟代乙醇的穩定構象。OHH3CCH3和H3C NO2OH3比較酸性強弱。CH3NO241，4-苯二甲酰胺的偶極炬不是零。請問這是為什么？簡要回答。5判斷下列物質是否有芳香性？、第二題1966 年，化學家 W.schafer 由 2-丁炔用 AlCl3 作催化劑在苯或 CH2Cl2 中于 30400C下反應的脂環烴 A。經A 中各元素質量分數均與 2-丁炔相同，且易發生加成反應。將A 用紫外線照射，則生成 B 和少量的 C。B 結構對稱，且氫元素的化學環境只有一種；而 C為脂環烴，結構對稱，能發生加成反應（但無不

2、飽和鍵）而開環。A、B、C 為同分異構體。1試確定AC 結構簡式，寫出相應化學反應方程式。2有機物 D 在全氟正戊烷中于室溫下光解得三種異構體（均為脂環烴）。已知 D 中氟元素質量分數約為 70.37%，且碳、氟元素的化學環境分別為二種和一種。試寫出 D 及其三種異構體。第三題尿素以氨氣為載體，硅膠為催化劑，在 3804000C 溫度下沸騰反應，其反應機理是 尿素先受熱分解，分解產物再進一步縮合生成化合物 A。A 為芳香性白色晶體，其單體為 B。已知上述A 的過程質量減少 65%，且氣體對氫氣的相對密度為 13。1試確定 A、B 的結構簡式，并分別命名。1 / 82寫出A 的化學反應。3在中性

3、或微堿性情況下，A 能與其反應。反應，生成一種結構對稱性物質。試寫出4B 為無色晶體，具有兩性。試分析呈兩性的原理。5B 在水溶液中，當5 時穩定，但在C。試寫出 C 的結構簡式。=89.5 時易于二聚成工業上重要的6C 能與等摩爾的 H2S 化合生成 D，D 繼續與等摩爾的 H2S 反應生成 E。試寫出D 和 E 的結構簡式并命名。第四題從昆蟲斑蟊體內的可提取得到的一種化合物斑蟊素（A）具有明顯的抗腫瘤活性。斑蟊素為酸酐化合物，在體內易于水解，臨床對治療肝癌和癌有效，但具有泌和消化道副作用。將酸酐與取代胺作用，可生成不同取代基的酰亞胺，水解將慢于酸酐，在體內將逐漸斑蟊酸，毒性大大降低。為此，

4、科學家設計了羥基斑蟊素（B）OOOOONOHOOBA根據以上知識 請回答：OOOOA1. 找出化合物 A 中明。性碳，并在結構式（見右圖）中用“ * ”記號加以標2. 已知化合物 A 的優勢構象為光性。，則它（填“有”或“無”）旋2 / 83. 根據系統命名法，的名稱為OO4.提出一條以和O 為原料（其他原料任選）合理的化合物 B 的路線，寫出過程，并注明反應條件。第五題CHONH22 + Cu2+HO CH CH OHH N CH CH NHAB22222其中B 是含有銅元素的配陽離子，銅元素質量分數約為 17.86%。1試確定A 和B 的結構簡式。2寫出生成A 和B 的方程式。CHONH2

5、3試以苯為原料。第六題 推測化合物A.- F.的結構簡式，何者有光學活性，給出該化合物R構型的表達式。3 / 8NaBH4 / EtOHH2OA ( C6H10O3 )B ( C6H12O3 )2 C2H5OH / 干HClH2O / H+CH3MgI)C ( C H OD ( C H O10 20 46 12 2干(C2H5 )2OKOH / H2OH2O / H+E ( C H O K )2C H OHF ( C H O+2 58 15 44 6 3CH3COCH3CO2+第七題止瀉藥例如易蒙停中的活性成分是洛哌丁胺。和許多藥物一樣，洛哌丁胺常制成鹽酸鹽以增大在水中的溶解度。1.圈出洛哌丁

6、胺的鹽中被質子化的原子洛哌丁胺的路線如下2.（1）在催化量濃硫酸的存在下，酯A 可由醇和羧酸混合醇和羧酸。給出A 所需的（2）酯 A 在堿的作用下脫去一個質子成為陰離子 B，在 A 的結構式中哪個質子被脫去陰離子 B 打開環氧乙烷的三元環得到4 / 8陰離子C，C 接著脫去乙氧基（C2H5O）成環生成酯 D。3.給出陰離子 C 和內酯 D 的結構式酯 D 與溴化氫反應開環得到羧酸 E，E 和 SOCl2 反應得到 F。4.給出化合物 E 和 F 的結構式F 與二甲胺反應生成 G，G 有兩個異構體 開鏈的胺和環狀氫溴酸鹽。13C狀氫溴酸鹽有 10 個信號。NMR 譜5.給出G 的結構式 （1）胺

7、（2）氫溴酸鹽：第一題O-COOHCOOHCOOHOH能形成分子內氫鍵，造成羧基氫離去1HOOHOH。原因是OO-OHH容易，其酸性是苯甲酸的 18 倍；而 OO ，由于兩個羥基都能與羧酸根負離子形成分子內氫鍵，使羧酸根負離子更穩定。同樣的道理， -吡啶甲酸的酸性比吡啶甲酸弱得多，原HO形成分子內氫鍵，造成羧基氫不易解離。因是NO2通常分子的紐曼式構象以對位交叉最穩定，但由于氫鍵的存在，有時鄰位交叉最穩HO定。HHFHH3兩個甲基在羥基的鄰位，由于 OH 是線形分子，對 OH 與苯環影響較小，硝基可與苯環很好的共軛；兩個甲基在硝基的鄰位，使硝基的 p 軌道不能與苯環很好的共軛，削弱5 / 8O

8、HH3CCH3OH。前者a=7.22，后者a=8.25。了硝基的拉電子作用。因此酸性是H3C CH3NO2NO2OONH2NH2偶極矩 0。從理論上講，凡具有下述結構NH2，其偶極矩 =0，而4H2N OO的物質均有兩種類型，有可能偶極矩不為 0。WZWZ偶極矩 =0，偶極矩 0。ZWZW5對多環芳香烴（即輪烯）芳香性判斷方法 畫經典結構式時，應使盡量多的雙鍵處在輪烯上，處在輪烯內外的雙鍵寫成其后，再用休克爾規則判斷。的正負電荷形式，將出現在輪烯內外的單鍵忽略，總共 12e，不具有芳香性。雙鍵和輪烯相連，計算電子數時，將雙鍵寫成其正電荷按 0 計，內部不計。2e的電荷結構，負電荷按計，10e，

9、有芳香性；14e，有芳香性。（總是傾向于生成穩定的分子。因此，C+和 C-是有講究的）6e，有芳香性。輪烯內部通過單鍵相連，且單鍵碳與輪烯共用，單鍵忽略。周邊 12e周邊 14e輪烯外部通過單鍵相連，且單鍵碳與輪烯共用，單鍵忽略，分別計算單鍵所連的輪烯的芳香性。苯為 6-輪烯。，有芳香性。第二題CH3CH3CH3CH3H3C CH3CH3H3C H3C H3C CH31A；B；C；CH3H3CH C 3 H3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H3C CH3 H3C CH3H3C hvAlCl3CH3-CC-CH3+CH3H C CH333H3CH C 3 H3CCH3CH3CH3CF

10、3CFCF3CF3CF33CF3F C3F3CCF3CF3CF3CF3F3CF CF ChvCF33；2DCF3+3CF3F CF CCF33F3CF3C3F CF CCF3CF3CF333CF3CF36 / 8第三題NH2N NH2NN NH21A；2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚 酰胺、 脲三酰胺。B， 胺26CO(NH2)2NH2C3N6H6+6NH3+3CO2NH CH2OH3+3CH2=ONNN NH2NN NH2HOCH2 NHNNH CH2OH4由于 基-CN 為強拉電子基團，因而使氨基氮上孤對電子向 基轉移，造成氨基氫比較活潑，顯酸性，如與 Ca(OH)2 反應生成；又由于氨基氮上有孤對電子，顯示Lewis 堿性，如能與強酸反應生成鹽，但此類鹽易水解分解。NH2 CN5C（雙胺，又叫作胍）H2NCNNHC NHH2N C NH CNH2，二硫代縮二脲6D硫脲；ENH ，H NCS22SSH NCNHNHNH2H2N CCONH2 ； 而在2+H O/OH- 得到 H O 下水解得說明 在32NCNH2N CNH OC N，脲。第四題1.無順丁烯二酸酐4.第五題2+CHONHOHCNHNN1A；BCuNHNHCHONHOHCNHCHO2+HOCH2CH2OHNH+H2O22+