1、樹脂糖苷大環(huán)內(nèi)酯類化合物的布局剖析研究【摘要】目的樹脂糖苷類化合物是一類布局龐大新奇的化合物，總結(jié)其化學(xué)布局特點(diǎn)有利于布局剖析。要領(lǐng)樹脂糖苷類化合物由寡糖鏈與長鏈脂肪酸構(gòu)成大環(huán)，小分子脂肪酸代替在糖鏈上，由于布局變革多樣，剖析困難大，通過總結(jié)文獻(xiàn)報(bào)道的以siniaidB為母核的樹脂糖苷類化合物的波譜學(xué)特性。效果歸納了以siniaidB為母核的樹脂糖苷類化合物的內(nèi)酯環(huán)代替位置，當(dāng)小分子脂肪酸代替在糖鏈上時(shí)端基糖信號的波譜學(xué)特性。結(jié)論根據(jù)總結(jié)的以siniaidB為母核的樹脂糖苷類化合物的波譜學(xué)特性，可以快速確定此范例樹脂糖苷類化合物布局。【關(guān)鍵詞】樹脂糖苷大環(huán)內(nèi)酯旋花科甘薯屬樹脂糖苷類化合物是一類

2、布局龐大新奇的化合物，重要漫衍在旋花科植物中。19世紀(jì)中期，德國李比希實(shí)行室起首對此類身分舉行了研究，其時(shí)，根據(jù)ayer的分類法，樹脂糖苷可根據(jù)其在醚中的溶解度被分為兩類：一類可溶于醚溶劑，稱作Jalapin藥喇叭苷或紫茉莉苷；另一類是難溶于醚溶劑，稱作nvlvulin旋花靈。隨著當(dāng)代實(shí)行要領(lǐng)和波譜技能的生長，這類布局龐大的化合物徐徐被人們熟悉，曾經(jīng)被錯(cuò)定的布局得到修正1。樹脂糖苷類化合物其構(gòu)成經(jīng)常包羅一個(gè)長鏈脂肪酸作為苷元與一個(gè)寡糖鏈形成內(nèi)酯，同時(shí)有多個(gè)小分子有機(jī)酸作為修飾性代替基酯化在糖鏈上，以是偶然樹脂糖苷又被稱作大環(huán)內(nèi)酯類化合物。形成大環(huán)內(nèi)酯的脂肪酸重要有四種，Jalapinliaid

3、藥喇叭脂酸，即11S-羥基-十六烷酸，nvlvulinliaid旋花醇酸，即11S-羥基-十四烷酸，Ipurliaid3S，11S-雙羥基-十四烷酸及3S，11S-雙羥基-十六烷酸；構(gòu)成寡糖鏈的糖重要有D-葡萄糖D-gluse，L-鼠李糖L-rhanse及D-巖藻糖D-fuse和D-雞納糖(D-quinvse)29；小分子修飾性脂肪酸種類及布局見表1。樹脂糖苷一樣平常由一個(gè)脂肪酸作為苷元與差異數(shù)量、種類的單糖形成內(nèi)酯，由于毗連位置的變革以及多種差異代替基酯化位置的變革，使樹脂糖苷類化合物布局多樣。比年來科研事情者研究了旋花科植物中分散得到的以31種樹脂酸為母核的樹脂糖苷類化合物一百四十多個(gè)，根

4、據(jù)文獻(xiàn)把樹脂糖苷類化合物的布局特點(diǎn)歸納如下：糖鏈一樣平常為四聚或五聚寡糖；寡糖的復(fù)原端與成環(huán)脂肪酸的11-羥基形成糖苷；大環(huán)內(nèi)酯鍵一樣平常處在糖的2位或3位羥基上；所形成的內(nèi)酯環(huán)因環(huán)內(nèi)糖基數(shù)量以及內(nèi)酯鍵鍵合位點(diǎn)之差異可以形成15，18，19，21，22和27元環(huán)。作者根據(jù)樹脂糖苷的母核，即樹脂酸的差異布局把樹脂糖苷舉行分類，然后再根據(jù)內(nèi)酯毗連的位置等差異共歸納了31類樹脂酸。由于樹脂糖苷布局龐大，在植物體中含量較低，研究困難較大，尤其是在布局剖析中常會碰到信號太多，大概重疊而掩飾等環(huán)境，作者對以siniaidB為母核的樹脂糖苷類化合物的總結(jié)布局剖析紀(jì)律和運(yùn)用波譜要領(lǐng)體系剖析的要領(lǐng)1015。表1

5、常見代替基布局及縮略名稱略對樹脂糖苷類化合物的組身闡發(fā)，長鏈脂肪酸，修飾性脂肪酸和由一個(gè)巖藻糖Fuse，F(xiàn)u四個(gè)鼠李糖構(gòu)成的寡糖鏈，因此在可以看到有多個(gè)糖信號，在化學(xué)位移2.03.0之間會有一到多個(gè)信號，高場會有部門信號重疊，多個(gè)甲基信號；13NR譜圖中看到多個(gè)羰基、糖端基信號可以開端推斷為此類化合物。由于只有巖藻糖的相對構(gòu)型為，氫譜上可以尋到巖藻糖的端基氫信號；別的巖藻糖的別的信號化學(xué)位移pp)輕易識別，H-2約為4.15，H-3約為4.10，H-4約為3.98，H-5約為3.76，H-6為甲基化學(xué)位移值相對較小1.50。鼠李糖的差異位置上的氫信號偶合常數(shù)也有必然紀(jì)律，利用氫譜中的偶合常數(shù)開

6、端確定為幾位氫，鼠李糖rhanse，Rha：Rha-H-2brs大概dJ3.0Hz，Rha-H-3(dd，J=3.0，9.0Hz，Rha-H-4t，J=9.0Hz，Rha-H-5dk，J=9.0，6.0Hz)，Rha-H-6d，J=6.0Hz；巖藻糖：Fu-H-1d，J=8.0Hz，F(xiàn)u-H-2dd，J=8.0，9.0Hz，F(xiàn)u-H-3dd，J=3.0，9.0Hz，F(xiàn)u-H-4d，J=3.0Hz，F(xiàn)u-H-5brq，J=6.5Hz，F(xiàn)u-H-6d，J=6.0Hz甲基信號數(shù)量和代替基種類數(shù)量直接相干，結(jié)合羰基個(gè)數(shù)，可以幫助斷定代替基種類。長鏈脂肪酸的內(nèi)酯化位置一樣平常在鼠李糖的-2或-3位。當(dāng)內(nèi)

7、酯鍵毗連在Rha的-3位時(shí)，碳譜中Fu-1化學(xué)位移為101，Rha-1化學(xué)位移為100；氫譜中Fu-H-2化學(xué)位移為4.51，Rha-H-1化學(xué)位移為6.31。內(nèi)酯鍵毗連在Rha的-2位時(shí)，碳譜中Fu-1104.0，Rha-1化學(xué)位移為99.0；氫譜中Fu-H-2化學(xué)位移為4.18，Rha-H-1化學(xué)位移為5.50。碳譜中無論內(nèi)酯鍵毗連在Rha-2位照舊在Rha-3位，它的Rha的端基碳信號化學(xué)位移為104pp。結(jié)合上述，假設(shè)端基碳信號出現(xiàn)2個(gè)位移104的信號，可以推斷內(nèi)酯鍵毗連在Rha-2位；而假設(shè)端基碳信號出現(xiàn)1個(gè)位移104的信號和1個(gè)位移為101的信號，可以推斷內(nèi)酯鍵毗連在Rha-3位。修飾性脂肪酸的經(jīng)常代替在Rha的-2和、-3和-4位置，酰化位置可以通過糖的端基信號來斷定。當(dāng)酰化在Rha-2，Rha端基碳化學(xué)位移約為99；?；赗ha-2，Rha端基碳化學(xué)位移約為100，而酰化在Rha-3大概Rha-4，Rha端基碳化學(xué)位移約為103。通過上述要領(lǐng)例律的總結(jié)可以開端推斷出樹脂糖苷的布局，此后再根據(jù)文獻(xiàn)確定詳細(xì)信號歸屬。別的一種要領(lǐng)是通過一維、二維波譜數(shù)據(jù)體系剖析。起首在13-NR中尋到五個(gè)糖的端基碳信號，通過HSQ譜可以尋到