1、烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的應用烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的應用高宏飛高宏飛報告內容報告內容烯丙醇聚醚系列化產品烯丙醇聚醚系列化產品烯丙醇封端聚醚系列產品烯丙醇封端聚醚系列產品烯丙醇聚醚在聚氨酯中的應用烯丙醇聚醚在聚氨酯中的應用烯丙醇聚醚簡介烯丙醇聚醚簡介烯丙醇聚醚u什么是烯丙醇聚醚？ u用途應用其結構式中的雙鍵 硅氫加成：有機硅聚氧乙烯丙烯醚 雙鍵共聚：減水劑領域H2CCHCH2O(C2H4O)a(C3H6O)bOH烯丙醇聚醚系列化產品v 烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產品之一，烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產品之一，2005年起被評年起被評定為國家高新技術產品，平均年產量維持在八千噸左右。

2、定為國家高新技術產品，平均年產量維持在八千噸左右。v 產品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場上需求的各產品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場上需求的各種牌號。種牌號。v 烯丙醇聚醚客戶范圍廣，國內外知名有機硅助劑廠家都有合作。烯丙醇聚醚客戶范圍廣，國內外知名有機硅助劑廠家都有合作。烯丙醇聚醚系列產品中高分子量中高分子量高分子量高分子量低分子量低分子量中分子量中分子量 分子量200600 應用領域：農用有機硅助劑，高回彈泡沫勻泡劑 目前公司牌號：A350、FB71、CFB71、A550、B600等 分子量6001000 應用領域：硬泡勻泡劑、消泡劑、減水劑 目前公司牌號：FB2、

3、FB3、FB1000、P90、CG10分子量10002000 應用領域：流平劑、消泡劑、紡織助劑、皮革防粘、減水劑 目前公司牌號：F6、BD4等分子量20005000應用領域：軟泡勻泡劑，減水劑目前公司牌號： APEG2400、BP2500、BEP4000、CB4000、ES4000等 烯丙醇封端聚醚v 烯丙醇封端聚醚是我公司針對軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消烯丙醇封端聚醚是我公司針對軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消泡劑、農用有機硅增效劑等有機硅系列產品開發的特種化學品泡劑、農用有機硅增效劑等有機硅系列產品開發的特種化學品。v 目前產品包括多種不同結構、不同分子量的甲基及酯化封端聚目前產品包括多種不

4、同結構、不同分子量的甲基及酯化封端聚醚產品，年產銷量穩步上升。醚產品，年產銷量穩步上升。v 高分子量烯丙醇封端聚醚，已率先在國內取得突破，實現了工高分子量烯丙醇封端聚醚，已率先在國內取得突破，實現了工業化生產，技術含量達到了國際水平。業化生產，技術含量達到了國際水平。封端聚醚u 使用合適的方法，使聚醚尾部的羥基轉化為甲基、酯基、環氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。u 甲基、酯基封端：降低聚醚在應用過程中的起泡性能，如消泡劑行業；避免在催化劑作用下羥基與硅氫鍵發生縮合，影響品質，如勻泡劑行業。u 環氧基封端聚醚：環氧樹脂固化劑、氨基硅油等領域。u 雙烯丙基聚醚：建筑密封膠等H2CCHCH2O(

5、C2H4O)a(C3H6O)bORR=烷基封端系列產品v 100%EO：FB600、FB400 農藥潤濕劑農藥潤濕劑v 6590%EO：CFB71、FF2、FF3 農藥潤濕劑、硬農藥潤濕劑、硬泡勻泡劑泡勻泡劑v EO40%：流平劑：流平劑分子量范圍3001500EO含量大于50%分子量范圍15004000EO含量小于50%v 主要應用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領域。主要應用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領域。酯基封端系列u 烯丙基聚烷氧基酯化封端產品，由于末端羥基活潑氫被乙酰基取代進行硅氫化反應時，消除了羥基與硅氫鍵的反應，有效地降低了產品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的質量。本公司酯

6、化封端聚醚產品分子量涵蓋了3004000，封端率均超過95%，滿足多個行業的需求。產品名稱產品名稱平均分子量平均分子量羥值羥值mgKOH/g水分水分不飽和度不飽和度mmol/g色度色度APHA封端率封端率ES-55055020.152.15095ES-F6125020.151.25095ES-4000400020.150.655095CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHO)mCCH3OCH3n=040, m=040環氧基封端系列u 環氧基封端聚醚含有烯丙基和環氧基兩個活性基團，有良好的反應性和活潑性，是合成各種表面活性劑的重要中間體，應用領域包括環氧樹脂固化劑、有機硅類紡織助劑

7、等。u 烯丙基起始：HY系列，分子量范圍3001200 主要用于三元共聚硅油，該類柔軟劑手感柔軟、滑爽，且性能穩定，耐高溫、低黃變特性，可用于浸軋、浸漬工藝，不會造成粘棍問題。u 丁基起始：HYDE系列 用于合成氨基硅油，價格便宜，手感豐富，但容易破乳、粘棍、不耐高溫。RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2HCCH2On=015, m=015R=Allyl, Butyl三元共聚體系柔軟劑的合成雙烯丙基聚醚u 此類聚醚含有兩個端位烯丙基，是聚合反應的理想交聯劑，可以與含氫硅油反應，合成網狀有機硅產品，生產的化合物不易水解，穩定性好。u 高分子量的此類產品可以用于建筑密封膠，具

8、有良好的市場前景。CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHCH3O)mCH2CH=CH2n=015, m=015產品名稱不飽和度mmol/g封端率%酸值mgKOH/g水分色度APHAAAEP系列1.26.0900.150.1550烯丙醇聚醚應用領域有機硅有機硅烯丙醇聚醚烯丙醇聚醚軟泡勻泡劑軟泡勻泡劑 普通軟泡、高回彈、慢回彈硬泡勻泡劑硬泡勻泡劑作用作用 調節泡沫孔徑、穩定泡沫主要生產廠家主要生產廠家 邁圖、德固賽、氣體公司、江蘇雅克、德美世創等農用有機硅潤濕增農用有機硅潤濕增效劑效劑作用作用 降低表面張力、促進藥液吸收主要生產廠家主要生產廠家 邁圖、道康寧、包爾得、潤禾、新安化工等

9、紡織助劑紡織助劑作用作用 織物柔軟、平滑、防水等主要生產廠家主要生產廠家 各地紡院、國內眾多有機硅生產廠家流平、消泡流平、消泡作用作用- 改善涂料、油墨體系表面滑爽、抗劃痕、抗粘連等性能-工業生產過程中消泡、抑泡主要生產廠家主要生產廠家 道康寧、BYK、包爾得等勻泡劑市場情況u勻泡劑：也稱泡沫穩定劑勻泡劑：也稱泡沫穩定劑或穩泡劑，系硅類表面活或穩泡劑，系硅類表面活性劑，是聚氨酯工業的重性劑，是聚氨酯工業的重要助劑之一要助劑之一u國外：邁圖（美國國外：邁圖（美國GEGE）、）、德固賽、氣體公司產品德固賽、氣體公司產品u國內：硬泡勻泡劑已基本國內：硬泡勻泡劑已基本國產化；軟泡勻泡劑產品國產化；軟泡

10、勻泡劑產品性能仍不穩定，依賴進口性能仍不穩定，依賴進口；上海麥豪、滄州大化、；上海麥豪、滄州大化、德美德美10%20%35%35% Degussa Momentive Air Product Domestic The Market Competition Structure of Foam Stabilizers聚氨酯泡沫塑料制備過程聚醚聚醚異腈酸酯異腈酸酯泡沫制品泡沫制品發泡劑發泡劑勻泡劑勻泡劑胺催化劑胺催化劑錫催化劑錫催化劑作用重要，結構復雜聚氨酯高壓發泡機發泡助劑v 胺催化劑胺催化劑 A-1(70%雙（二甲胺基）乙基雙（二甲胺基）乙基)、A33(33%三乙二胺三乙二胺) 組合催化劑：空氣

11、化工組合催化劑：空氣化工CS90（四種胺類組合），（四種胺類組合），SMP：增加泡沫：增加泡沫硬度硬度 KE9727，五種胺類，具有延遲催化作用，五種胺類，具有延遲催化作用 自催化聚醚：環保，低自催化聚醚：環保，低VOCv 錫催化劑錫催化劑 T9(辛酸亞錫辛酸亞錫)，T12(二月桂酸二丁基錫二月桂酸二丁基錫)，四價錫，四價錫v 發泡劑發泡劑 水水CO2、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷(141b)、環、環戊烷等戊烷等v 顏料、填料等顏料、填料等勻泡劑的主要結構SiMe3OSiCH3CH3OSiCH3(CH2)3(EO)a(PO)bROSiMe3nm通過

12、調節各參數，可以合成各種有機硅聚醚通過調節各參數，可以合成各種有機硅聚醚硬泡勻泡劑用聚醚v 用于硬泡的一般是高官能度、高羥值聚醚多元醇，可以產生足夠用于硬泡的一般是高官能度、高羥值聚醚多元醇，可以產生足夠的交聯度和剛性。聚醚分子量幾百，山梨醇、蔗糖、季戊四醇、的交聯度和剛性。聚醚分子量幾百，山梨醇、蔗糖、季戊四醇、甘油、多元胺等單獨或混合起始劑，不含甘油、多元胺等單獨或混合起始劑，不含EO或含少量或含少量EO。我公。我公司代表性產品主要有司代表性產品主要有ZS4110、N-403、JB380、8350、8370等。等。v 泡沫密度一般大于泡沫密度一般大于30kg/m3，發泡劑用量少，因此對勻泡

13、劑穩，發泡劑用量少，因此對勻泡劑穩泡性能的要求不高；泡沫閉孔，要求勻泡劑活性較低。主要作用泡性能的要求不高；泡沫閉孔，要求勻泡劑活性較低。主要作用：具有一定的穩泡、勻泡性能，提供泡沫的閉孔率。：具有一定的穩泡、勻泡性能，提供泡沫的閉孔率。v 勻泡劑結構相對簡單，是國內最先突破國外技術壟斷的產品，目勻泡劑結構相對簡單，是國內最先突破國外技術壟斷的產品，目前以南京德美、中山東峻、蘇州思德等為主的國內企業的硬泡硅前以南京德美、中山東峻、蘇州思德等為主的國內企業的硬泡硅油銷量越來越大。油銷量越來越大。2013年，國內硬泡聚醚的產銷量約為年，國內硬泡聚醚的產銷量約為70萬噸萬噸左右，需要硅油左右，需要硅

14、油1萬噸，去除溶劑及硅油單體，所需聚醚應該在萬噸，去除溶劑及硅油單體，所需聚醚應該在7000噸左右。我公司從噸左右。我公司從2002年開始生產硬泡硅油用聚醚，產量年開始生產硬泡硅油用聚醚，產量逐年提升，目前年產量超過逐年提升，目前年產量超過5000噸，聚醚品種也有數十種。噸，聚醚品種也有數十種。v 硬泡勻泡劑所用聚醚分子量基本是從硬泡勻泡劑所用聚醚分子量基本是從7001200，EO含量超過含量超過50%。軟泡勻泡劑用聚醚v 聚醚分子量聚醚分子量30003500左右，起始劑為甘油、三羥甲基丙烷等，左右，起始劑為甘油、三羥甲基丙烷等，官能度一般為官能度一般為23，不含，不含EO或含少量或含少量EO

15、，我公司代表性產品，我公司代表性產品ZS2802、ZSN330、3500等。等。v 軟泡勻泡劑基本作用軟泡勻泡劑基本作用 成核和乳化配方中的各個組分。由于泡沫配方中的各個組分相容性較差，需要較強乳化能力的表面活性劑使其混合均勻，從而使發泡反應和交聯反應順利進行； 穩定泡沫。由于加入勻泡劑，使物料的表面張力降低，攪拌時容易使混入的空氣形成氣泡核。這些氣泡核起到類似晶種的作用，反應時產生的CO2進入即生成氣泡。在整個反應過程中氣泡的數目不在增加，且勻泡劑的存在使氣泡大小一致。 使泡沫開孔。軟泡中的氣泡必須是開孔型的才能使制品柔軟而富于彈性，由于勻泡劑的作用，當發泡體系處于低粘度時，泡孔壁穩定，而當

16、氣泡生長到適合于開孔的厚度時，則會破裂及開孔，當泡沫升到最高高度時，則有沖孔即吐氣現象。軟泡勻泡劑用聚醚v 對泡沫穩定性的要求最高：加水較多，目前市場上泡沫密度最小對泡沫穩定性的要求最高：加水較多，目前市場上泡沫密度最小6（8分水分水/100份聚醚，還需添加大量物理發泡劑）。另外為了降低成本，加大量無份聚醚，還需添加大量物理發泡劑）。另外為了降低成本，加大量無機填料，如碳酸鈣等，這些都是降低泡沫穩定性因素。因此硅油的穩泡性能機填料，如碳酸鈣等，這些都是降低泡沫穩定性因素。因此硅油的穩泡性能要求很高。要求很高。v 結構最為復雜，難度最大。國內研究多年，一直沒有實質性突破。最近國產結構最為復雜，難

17、度最大。國內研究多年，一直沒有實質性突破。最近國產量逐漸加大，與國外公司配方流出有比較大關系。量逐漸加大，與國外公司配方流出有比較大關系。v 組成：中低分子量聚醚與高分子量聚醚混合使用，一般為二種或三種，聚醚組成：中低分子量聚醚與高分子量聚醚混合使用，一般為二種或三種，聚醚需要封端。軟泡硅油需要開孔，聚醚末端基團的親油性越強，開孔性越強。需要封端。軟泡硅油需要開孔，聚醚末端基團的親油性越強，開孔性越強。v 國內軟泡勻泡劑發展緩慢與高分子量烯丙醇封端聚醚的品質有比較大的關系國內軟泡勻泡劑發展緩慢與高分子量烯丙醇封端聚醚的品質有比較大的關系。高回彈勻泡劑用聚醚v 聚醚分子量聚醚分子量40006000，末端的伯羥基含量，末端的伯羥基含量(EO封端封端)超過超過2/3。我公司。我公司1616A、6281、N-6300等。發泡是一般加入等。發泡是一般加入POP聚醚，增加泡沫的承載性。聚醚，增加泡沫的承載性。v 高回彈泡沫氣泡結構粗糙，泡孔不規則，這種不規則使泡沫結構高回彈泡沫氣泡結構粗糙，泡孔不規則，這種不規則使泡沫結構在受到壓力負荷的初期，表現出柔軟的特性，而受到較大壓力時在受到壓力負荷的初期，表現出柔軟的特性，而受到較大壓力時，卻表現出較強的承載性能。主要用在高檔家具、汽車