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文檔簡介
1、精心整理第一章物質的聚集狀態思考題與習題 一、填空題1.27C時,在壓力為30.39kPa下測定某氣體1dm3的質量為0.537g,此氣體的摩爾質量是44.1g/mol。2 .在101.325kPa和25c時,用排水集氣法收集到1molH2,其體積24.46dm3 .比較下列氣體在25C, 101325kPa時的混合氣體的分壓: 1.00gH2>1.00gNe>1.00gN2>1.00gCO2 4.101.325kPa下,空氣中氧氣的分壓為 21278.25kPa5 .恒溫恒壓下,濕合氣體中某組分氣體的物質的量等于具體積分數。6 .下列溶液蒸汽壓由低到高的順序為 BDCA ,
2、沸點由低到高為ACDBo A.0.1mol.kg-1-1H2SO4 溶液-1-1NaCl 溶液7 .按照范德華的想法,實際氣體的分子本身有體積,分子間有作用力。8 .油酸鈉 Ci7H35COONa 的 HLB 值為 18.025。9 .稀溶液依數中的核心性質是蒸汽壓下降。10 .下列水溶液蒸汽壓最大的是 A;沸點最高的是B;凝固點最低的是AoA.0.2mol.kg-1 CiiH220ii-1HAc 溶液-1-1CaCl2 溶液一二、選擇題 1.真實氣體與理想氣體的行為較接近的條件是DoA.低溫和低壓B.高壓和低溫C.高溫和高壓D.低壓和高溫2 .在壓力為p,溫度為T時,某理想氣體的密度為p,則
3、它的摩爾質量M的表達式為AoA.M=( p /p)RTB.M=(p/ p )RTC.M=(n p /p)RTD.M=(p/n p )RT3 .在氣體狀態方程pV=nRT中,如果R的數值為8.314,體積的單位是m3,則壓力的單位為C。 A.大氣壓(atm)B.毫米汞柱(mmHg)C.帕(Pa)D.千帕(kPa)4 .在1000c和98.66kPa下,硫蒸汽的密度為0.597g/dm3,貝U止匕時硫的分子式為 B。A.SB.S2C.S4D.S85 .若氣體壓力降為原來的1/4,熱力學溫度是原來的兩倍,則氣體的現體積變化為原體積的A倍。A.8B.2C.1/2D.1/86 .質量摩爾濃度為1mol.
4、kg-1的溶液是指C中含有1mol溶質的溶液。 A.1L溶液B.1L溶劑C.1000g溶劑D.1000g溶液 7.水溶液的蒸汽壓大小的正確的次序為 A。- 1H2SO4<1mol.kg-1 NaCl<1mol.kg-1 C6H12O6-1-1 C6H12O6- 1H2SO4>1mol.kg-1NaCl>1mol.kg-1 C6H12O6-1-1 C6H12O6- 1H2SO4<1mol.kg-1-1 C6H12 O6-1-1 C6 H12O6- 1H2SO4>1mol.kg-1-1 C6H12 O6-1-1C6 H12O68.將18.6g非電解質溶于250g
5、水中,若溶液的凝固點降低了 0.744C,則該溶質的分子量為 &假設 Kfp=1.86) A.186B.93.0C.298D.46.59.12g尿素CO(NH2)2溶于200g水,則此溶液的沸點為 D。 A.98.14 C B.101.86C C.101.75C D.100.52 C10.37C的人的血7的滲透壓775kPa,與血液具有同樣的滲透壓的葡萄糖靜脈注射液的濃度應為C。A.85.0g.dm-3B.5.41g.dm-3C.54.1g.dm-3D.8.50g.dm-3三、簡答題1 .將32g氮氣和32氫氣在一容器中混合,設氣體的總壓力為 P總,試求氮氣和氫氣的分壓。m 32 8,
6、用牛:nN2=molM 28 732 nH2= =16mol2H2 分壓 Ph2=Hx P總,=0.933P總nH2 - nN2N2 分壓 Pn2= x P己=0.067P總nN2 - nH2 心2 .在一個10dm3的容器中盛有N2、O2和CO2三種氣體,在30c測得混合氣體的總壓為1.2¥05Pa。 如果已知其中02和CO2的質量分別為8g和6g,試計算:(1)容器中混合氣體的總物質的量;(2)N2、 O2和CO2三種氣體的物質的量分數;(3)N2、O2和CO2三種氣體的分壓;(4)容器中N2質量。七萬一 5.5.斛:nN2= _ mol, n02=一molP總V=n 總RT,得
7、 P總=9.76 X 04PaPN2=yN2.P總=笆乂 P. =3.35 X04Pan總5_Po2=yo2.P 總=6.21 M0 Pa由 PV=nRT得,n總=PV=0.48mol RT(2)no2= 一 =0.25mol, nCO2= 一 =0.14mol 32440.250.14nN2=0.09mol, Xo2=0.52, Xco2=0.290.480.48Xn2=0.19(3)Po2=Xo2。P總=6.2 M04Pa同理,Pco2=3.4 X04Pa, Po2=6.2 104Pa(4)mN2=nN2。MN2=2.52g4 .在27C,壓力為1.013 105Pa時,取100cm3煤氣
8、,經分析知道其組成,以摩爾分數計,Xco=60.0%, xh2=10.0%,其它氣體為30.0%,求煤氣中CO和H2的分壓以及CO和H2的物質的量。解:Pco=Xco.P總=0.6 M.013 X05=60.78kPa同理,Ph2=0.1 R總=10.13kPaNco=2.44 X0-3mol, Nh2=4.06 10-4mol1.80.42一,no2=5 .今將壓力為9.98 104Pa的H2150cm3,壓力為4.66 X04Pa的O275.0cm3,壓力為3.33 A04Pa的氮氣 50cm3壓入250cm3的真空瓶內,求(1)混合物內各氣體的分壓;(2)混合氣體的總壓;(3)各氣體的質
9、 量分數解:由 PV=nRT 可得 n=EV , nH2二 RTnN2=02 ,故 P »=nRT =3.3256 105 >2.42=8.05 W4Pa TV(1用總=-8 總=5.99M04Pa,同理可得 2.42Po2=1.4 X04Pai, Pn2=0.66 104Pa(2)P 總=8.05 M04Pa18(3)Xh2= - =0.743,同理 Xo2=0.1742.42Xn2=0.0836 .用范德華方程式計算在300K下,把2molNH3(g)裝在5dm3容器內,具壓力是多少解:由PV=nRT得=9.9768 105Pac nRT 2 8.314 300P= =5V
10、 5 1020 c時水的飽和蒸7 .在20c時,將50g的蔗糖(Ci2H22O11)溶于500g水中,求溶液的蒸汽壓,已知 汽壓為 2.333 »03Pa。解:apN.p*,晅=里.也nAnA 342 500A P=12Pa P=P*-A P=2321Pa8 .甲醇在30c時蒸汽壓為21.3KPa,如果在一定量的甲醇中加入甘油,其蒸汽壓降為17.2KPa,求混合溶液中甘油的物質的量分數。一 *解:AP=W.P 得21.3 -17.2W 甘=0.19mol21.39.一種難揮發非電解質水溶液,凝固點是-0.930C,求:(1)溶液的沸點;(2)20C時溶液的蒸汽壓, 已知20c時水的飽
11、和蒸汽壓為 2.333 A03Pa。.,二解:(1) Af=-0.930CK,ATf=Kfb= b= Kf =0.049A!b=Kbb= ATb=0.253C*.Tb=ATb+Tb =100+0.253=100.253CPa* h.b*(2)AP=55.56 =21Pa, P=P - A P=2312Pa11 .計算5%的蔗糖(Ci2H22011)溶液的沸點。nB mB /M b解:bB= mA = mA =0.1539mol.g-1-ATB=Kb.bB=0.079C沸點 T=100+0.079=100.079C12 .將蔗糖(Ci2H220ii)1g制成100ml水溶液,在25c時該溶液的滲
12、透壓為多少?解:n= M 蔗=342PV=nRTnRTP= V =7.25 104Pa13 .在10.0kg水中要加多少乙二醇(C2H4(OH)2)才能保證水溶液溫度降到-10.0C時不會結冰?該水 溶液在20c時的蒸汽壓是多少?該水溶液的沸點是多少?解:(1) Af=Kfb,設需要加入mg乙醇才不會結冰b= 62 x10 = 620 , 620 上>10n m>3297g=3.297kgn乙醇 m 18T2n水=62 1010000/18Pa=Pa*Xa=2.333 103x10000/18 +5.32 =2129Pa(3) ATB=Kb.bB=0.512 5.32=2.724C
13、沸點 T=100+2.724=102.724C精心整理第二章化學反應的基本規律思考題與習題一、判斷題1 .熱的物體比冷的物體含有更多的能量(與2 .G>0的反應是不可能發生的(53.298K的標準狀態下,最穩定單質的標準摩爾生成始 (AHmj和標準摩爾嫡(Smj都等于零(X)4 .升高溫度,反應的標準平衡常數(K°)增大,那么,該反應一定是吸熱反應(,)5 .在273K、101.235kPa下,水凝結成冰;該過程的 A S0、A G=0(V)6 .升高溫度,可以提高放熱反應的轉化率(與7 .活化能越大,化學反應的速率就越快(洋8 .可逆反應達到平衡時,其正、逆反應的速率都為零(
14、與9 .反應級數取決于反應方程式中反應物的計量系數(10 .在一定溫度下,隨著化學反應的進行,反應速率逐漸變慢,但反應速率常數保持不變(二、選擇題1.反應2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)在絕熱鋼瓶中進行,那么該反應的(B)A. A H=0B.A U=0 C. A S=0D. A G=02.化學反應在恒溫恒壓下發生,該反應的熱效應等于(B)A. AUB.AHC.ASD.AG3 .下列有關嫡的敘述,正確的是(C)A.系統的有序度越大,嫡值就越小 B.物質的嫡與溫度無關C.298K時物質的嫡值大于零D.嫡變大于零的反應可以自發進行4 .反應 2Na(s)+Cl2 (g) =2NaCl(s)的
15、 ASm298K)(B)A.大于零B.小于零C.等于零D.難以確定5 .某反應在高溫時能夠自發進行,而低溫時難以自發進行,那么該反應滿足的條件是(B)A. A H>0, A S<0B. A H>0, A S>0C. A H<0, A S>0D.A H<0, A S<06 .一定溫度下,可逆反應 N2O4(g)=2NO2(g)在恒溫容器中達到化學平衡時,如果N2O4的分解率為25%,那么反應系統的總壓力是 N2O4未分解前的(B)倍B.1.25 C7 .可逆反應A(g)+B(g)=C(g)為放熱反應,欲提高A(g)的轉化率可采取的措施為(D)A.升
16、高反應溫度B.加入催化劑C.增加A(g)的濃度D.增加B(g)的濃度8 .下列敘述中,正確的敘述是(D)A.速率常數的單位為mol.dm-3.s1B.能夠發生碰撞的分子是活化分子C.活化能越大,反應速率越快 D.催化劑可以降低反應的活化能9 .對于兩個化學反應A和B來說,在反應物濃度保持不變的條件下,25c時B的反應速率快,而45c時A的反應速率快,那么(A)A.A反應的活化能較大B.反應的活化能較大C.A、B兩反應活化能的大小相等 D.A、B兩反應活化能的大小難以確定10 .對于一個可逆反應,下列各項中受溫度影響較小的是(C)A. ArGm“口 AHm力.AGm號口 ArSmC. ASm口
17、ArHm°»D. AHm4口 K三、填空題1 .在U、Q、W、S、H、G中屬于狀態函數的是U、S、H、G,在這些狀態函數中,可以確定其值大小的函數時So2 .封閉系統熱力學第一定律的熱力學表達式為2 U=Q+U始的定義式為H=U+PV ,吉布斯函數的定義式為G=H-TS03 .化學熱力學中規定了標準狀態,標準壓力為100kPa,標準濃度為1mol/L。4 .影響多項反應速率的因素除了濃度、溫度和催化劑外,還有相的接觸面積和擴散率。精心整理5 .根據阿倫尼烏斯公式,當反應溫度升高,則反應速率常數會增大由于使用催化劑而活化能降 低,則反應速率常數會增大。6 .若系統對環境做功1
18、60J,同時從環境吸收了 200J的熱,那么系統的內能變化為 40JO7 .兩個反應Cu(s)+Cl2(g尸CuCl2和CuC12(s)+Cu(s)=2CuC1(s)的標準摩爾反應始變分別為170kJ.mol-1、-260kJ.mol-1;那么 CuCl(s)的標準摩爾生成始為-45kJ/mol。8.298K下,Na(s)、NaCl(s)、NaCO3(s)、CO2(g)的標準摩爾嫡由大到小的順序為CO2(g)>Na2CO3(s)>Na2CO3(s)>Na(s)。9 .一定溫度下,分解反應NH4Cl(s尸NH3(g)+HCl(g)達到平衡時,測得此平衡系統的總壓力為 80kPa
19、; 那么,該反應的平衡常數為0.16o10 .反應 CaCO3(s尸CaO(s)+CO2(g)的 ArHmCrSmC(298K)=160.2J.K-1.mol-1,那么 CaCO3(s)分解的最低溫 度約為1118.6C。11 .基元反應2NO(g)+Cl2(g)=2NOCl(g)的速率方程式為v = kC2No(g)Ca2(g)。若將反應物NO(g)的濃度增加到原來的3倍,則反應速率變為原來的9倍;若將反映容器的體積增加到原來的 2倍,則反應 速率變為標來的0.125倍。12 .在一定條件下,某反應的轉化率為73.6%;加入催化劑后,該反應的轉化率為73.6%。四、簡答題1 .在體積為1.2
20、dm3的容器中裝入某氣體,在973kPa下,氣體從環境吸熱800J后,容器的體積膨脹 1.5dm3,計算再次過程中氣體內能的變化。解:A U=Q+W=80O973 >(1.5-1.2)=508J2 .辛烷是汽油的主要成分,其燃燒反應方程式為:C8H18(l)+25/2O2(g)=8CO2(g)+9H2O(l)100解:Mc8H18=8X12+18=114,nC8H18= 114ArH°C8H18(298k)=-(9 285.83+8 393.5)-208=-5512.55kJ100g 辛烷燃燒放出的熱 A H=nX A 8c8H18=-4835.5kJ3 .鋁粉與F&O
21、3組成的鋁熱劑發生的鋁熱反應為:2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)o計算鋁粉完全 發生鋁熱反應可以放出多少熱量?解:Al(s)+1/2Fe2O3(s)=1/2Al 2O3(s)+Fe(s)MAl=27g/mol, nAl=5/27molArrfAl(298k)=-(1/2 1676+0-1/2 824.2-0)=-425.8kJ5.0g 的鋁粉 A H=iai A rrfai(s)(298K)=78.9J4 .根據下列熱化學方程式:(1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g), AHm,1(T)=-27.6kJ/mol(2)3Fe2O3(s)+
22、CO(g)=2Fe3O4(s)+3CO2(g),仁Hm,2(T)=-58.6kJ/mol(3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g), KHm,3(T)=38.1kJ/mol不用查表,計算反應FeO(s)+CO(g尸Fe(s)+CO2(g)的Hm(T)解:rHm(T)= A-Hm,3 (T) >2-AHm,1 (T) M+ArHm,2 (T)=-2 38.1-3 (-27.6)+(-58.6)=-16.7kJ/mol5 .已知 HCl(g)、NH3(g)和 NH4Cl(s)的 AfHn°分別為-92.3kJ/mol、-46.1kJ/mol 和-314.4kJ
23、/mol,且有:HCl(g尸HCl(aq) A mH°=-72.3kJ/molNH3(g)=NH3(aq) A rhm,2° =-35.2kJ/molHCl(aq)+NH 3(aq尸NH4Cl(aq) A m3°=-60.2kJ/mol求:(1)2.0molHCl(g)和 2.0molNH3(g)反應生成 2.0molNH4Cl(s)放出的熱量;(2)1.0molHCl(g)和1.0molNH3(g)同時溶于水的熱效應;(3)NH4Cl(aq)的標準摩爾生成始;(4)1.0mol的NH4Cl(s)溶解于 水中生成NH4Cl(aq)的熱效應,并說明該過程為吸熱還是放
24、熱。解:AfHkJ(aq)=-(73.2+92.3)=-165.5KJ/molAfFNH3°(aq)=-(35.2+46.1)=-81.3KJ/molA fHjH4cI°(aq)=-(165.5+81.3+60.2)=-307KJ/mol(1)AH=A rH,i°+A rHn,2°+A rHn,3+( A fHNH4ci°(s)-A Hh4ci°(aq)=-73.2-35.2-60.2+(-314.4+307)=-175.6kJ2molHCl(g)+2NH3(g)=2NH 4Cl(s)的 A H=2 X75.6=-351.2kJ故反應
25、放熱量為351.2kJ(2) A H=A rH,i°+A rHn,2O=-73.2-35.2=-108.4kJ故放熱量為108.4kJ(3)NH4Cl(s尸NH4Cl(aq)的 AHA H=A fhNH4ClO(aq)-AfFNH4Cl°(s)=-307-(-314.4)=7.4KJ故1mol的NH4Cl(s)溶解于水中生成NH4Cl(aq)需要吸收7.4KJ的能量35.2kJ的熱量,求6 .在101.325kPa 338K(甲醇的沸點)時,將1mol的甲醇蒸發變成氣體,吸收了 此變化過程的Q、W、AU> AH、A Go解:AH=Q|S壓反應熱等于系統的始變A H=Q
26、=35.2KJ -"l,W=-P. A V=P.VcH3OH=-ncH3OHRT=-1 X8.314 338=-2.8kJA U=Q+W=35.22.8=32.4kJAG=07 .計算下列反應的 ArSm(298k)。一:,二 -2H2s(g)+36(g)=2SO2(g)+2H2O(l)(2)CaO(s)+H2O(l)=Ca2+(aq)+2OH-(aq)解:(1)2H2s(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(l)S°m205.7205.03248.169.91ArS°m(298k)=(2 69.91+2 248.1)-(2 205.7+3 205.03)
27、=-390.47J/mol.k _ _ _ _ _ _(2)CaO(s)+H2O(l)=Ca2+(aq)+2OH (aq)S°m4069.91-53.1-107.5ArS°m(298k)=(-53.1-10.75)-(40+69.91)=184.5J/mol.k8 .計算下列可逆反應的 A r旨m(298k)和K°(298k)。N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)(2)1/2N2(g)+3/2H2(g尸NH3(g)2NH3(g)=N2(g)+3H2(g)解:(1)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)Af旨 m00-16.5A am(298k)=216.5)
28、=-33kJ.mol(0 .014(0 . 0 043) 22,故 K°=6.3 105)2(2) A rGm(298k)=-16.5kJ/molO2K =7.9 X0lgKG(500K)rG,(500K) =2.303RT(3) A rdm(298k)=33kJ/mol 9.已知反應 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的 ArHm(298k)=-198.2kJ/mol、A rSm(298K)=-190.1kJ/mol.k ,求: 該反應在298k時的Ar(Gm(298k); (2)該反應在500k時的A rGm(500k)和K°(500k)。lg K?298K)=
29、rG y(298K)2.303RT=K°=4.0 X011M: (1) A rGm=A rH°m-TA r§m-190 -1 X=-198.2-2981000 =-141.5kJ/mol-190 -1x(2) A r旨m(500k)= A rHm(298K)-500X A rm(298K)=-198.2-5001000 =-103.2kJ/mol*5002-嚼箸 W011 .用兩種方法計算下列反應在 298k時的Ar旨m(298k),并判斷反應在298k的標準狀態下可否自 發進行。2NO(g)+2CO(g尸N 2(g)+2CO2(g)解:2NO(g)+2CO(g)
30、=N 2(g)+2CO2(g)AfH°m90.25-110.520-393.51&G°m86.57-137.150-394.36S°m210.65197.56191.5213.6A 6m(298k)=2 >-394.36-86.57-(-137.15)=-687.6kJ/mol298K時,ArGm<0,故反應可以自發進行。12 .用碳還原Fe2O3制鐵的反應方程式為:3c(s)+F&O3(s)=2Fe(s)+3CO(g)。判斷該反應在298k的標 準狀態下能否自發進行?若不能自發進行,請指出該反應發生的溫度條件。解:3c(s)+Fe2O
31、3(s)=2Fe(s)+3CO(g)&G°m0-742.20-137.15ArG°m(298k)=3137.15)-(-742.2)=330.9kJ/mol>40kJ/mol故該反應在298K下不可自發進行Arrfm(298K)=3 ><-110.52)+2 0-0 冬(-824.2)=492.64kJ/molArS°m=3X 197.56+2 27.3-3 5.74-87.4=542.66J/molArG°m= AH°m-TX&S°m<0= T>908K故其自發溫度T>908K13
32、 .煤里總存在一些含硫雜質,因此在燃燒時會產生SO3氣體。請問能否用CaO固體來吸收SO3氣體以減少煙道氣體對空氣的污染?若能,請估計該方法適用的溫度條件,涉及的化學反應方程式為: CaO(s)+SC3(g)=CaSC4(s)解:CaO(s)+SO3(g)=CaSO4(s)&G°m-604.2-371.1AfH°m-653.09-395.7S°m40256.6A Cm(298k)=-328.7kJ/mol<0故反應可以自發進行該方法適用 A am=A rH°m-TX A 息<0n T>2029K14 .密閉容器中發生可逆反應 C
33、O(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),在749k時的標準平衡常數為2.6,求: 當反應的壓力比PH2O: PCO=1:1時,CO的轉化率為多少? (2)當反應物的壓力比PH2O: Pco=3:1 時,CO的轉化率為多少?(1)CO(g)+H 2O(g)=CO2(g)+H 2(g)反應前ab00反應變化xxxx反應后a-xb-xxxK0=(a-x)(b-x) =2.6, a-x=b-x產0.8 a x- 1.3 x=(2)由 K0=(a-x)(b-x)a-x,b-x=1/3CO 轉化率 q =x/a=0.8/1.3=62%所以 CO 的轉化率 q =x/a=2.8/3.7=87%15
34、 .一定溫度下,可逆反應H2(g)+I2(g)=2HI(g)在密閉容器中達到平衡時,H2(g)、I2(g)和HI(g)的濃 度分別為0.5mol/dm3、0.5mol/dm3、1.23mol/dm3;此時,若從容器中迅速抽出 HI(g),使得容器中HI(g)的濃度變為0.63mol/dm3,那么,該化學平衡會怎樣移動?再次達到平衡時各物質的濃度又為 多少?解:H2(g)+I2(g)=2HI(g)K°=6.05反應前 0.50.50.63變化xx2x反應后 0.5-x0.5-x0.63+2x:廠1/ cJ一 一 2KG;(0.63 2x)(0.5-x)=6.05= x=0.13mol該
35、化學反應平衡正向移動再次平衡時,CH2=CI2=0.37mol/dm3 3CHI=0.89mol/dm16 .光合成反應 6CO2(g)+6H2O(l)=C6H12O6(s)+6O2(g)的 A rrfm=669.62kJ/mol,試問平衡建立后,當 改變下列條件時,平衡將怎樣移動?(1)增加CO2的濃度;(2)提高O2的分壓力;(3)取走一半C6H12。6; (4)提高總壓力;(5)身高溫度; (6)加入催化劑。解:(1)正向移動 逆向(3)不移動(4)不移動(5)正向(6)不移動17 .在一定溫度下,于反應容器中 Br2和Cl2在CCl4溶劑中發生Br2+Cl2=2BrCl;當平衡建立時,
36、Br2 和Cl2的濃度都為0.0043mol/dm3, BrCl的濃度為0.0114BrCl。試求:(1)反應的標準平衡常數;(2) 如果再加入0.01mol/dm3的Br2至系統中,當在此達到平衡時,計算系統中各組分的濃度。(0.014)22解:(1)K =(0.0043)=7(2)Br2+Cl2=2BrCl起始 0.01430.00430.0114變化xx2x平衡 0.0143-x0.0043-x0.0114+2x2(0.0114 2x)3 =71x=0.017mol/dm(0.0143 -x)(0.0043 -x)平衡時,CBr2=Cci2=0.0008mol/dm318.在800c時,
37、對于反應 2NO+2H2=N2+2H2O進行了實驗測定,有關數據如下:起始濃度起始反應速率3CNO/mol.dm3CH2/mol.dmV/mol.dm -3.s-16.0 10-31.0 10-32.886.0 10-32.0 10-35.76-31.0 10-36.0 100.482.0 10-36.0 10-31.92(1)寫出該反應的速率方程式并確定反應常數;(2)計算該反應在800c時的反應速率常數;(3)800C 33時,當Cno=4.0 X0、Ch2=5.0 10時,該反應的速率為多少?解:由 可知:2.88=KCNOaCH2b 5.76=KCNOaCH2b 0.48=KCNOa.
38、CH2b由 可知:a=2, b=1, K=8.0x107(moi/dm3)-2.S-1反應級數為3級(2)反應速率常數 K=8.0M07(mol/dm3)-2.S-1K(1000k)K (900k) =9.3(3)V=KC NOa.CH2b=8.0 X07X4 X0-3) )5M0-3=6.4(mol/dm3).S-1,1000KEa ,1000 -900、1g =() 一19. 900K2.303R 1000x900 3V (1000k)V=KCX= V(900k)=9.320.某一化學反應,在反應物濃度保持不變的情況下,在溫度由300k升高到310k時,其反應速率增加了一倍,求該化學反應的
39、活化能。lg 且一Ea_ (三口K± = V. = 21g2_ Ea(310 300)解:k1 2.303R T1T2 ,由題意可知 K1 V1=2.303x8.314 310M300 = Ea=54kJ/mol21在301K時,鮮牛奶大約在4h后變酸;但在278k時,鮮牛奶要在48h后才變酸。假設反應速率 與鮮牛奶變酸時間成反比,求鮮牛奶變酸反應的活化能。,48 Ea ,310 -278、lg() 一 ,一-j解: 42.303 8.314 310 278 = Ea=77kJ/mol 22.300k時,反應H2O2(aq尸H2O(l)+1/2O2(g)d活化能為75.3kJ/mol
40、,若該反應用I-催化,則活化能降為25.1kJ/mol。計算在相同溫度下,用催化和酶催化時,其反應速率分別為無催化劑時的多少倍 ?lg kEa lg A解: 2.303RT300K 時lg k1-Ea12.303RTlg A催化lg k2 =Ea2 + lg A2.303RT 酶催化V=KCXVi=VV2=Vi-=1882VV3=V 酶=5.5 M 08V 故 Vi-/V=1882V 酶/V=5.5 M08精心整理第三章溶液中的離子平衡思考題與習題一、選擇題1.0.1mol.dm-3的HAc溶液加水稀釋至原體積的二倍時,Ch+和pH的變化趨勢各為(B)A.增大和減小B.減小和增大C.為原來的一
41、半和增大D.減小和減小2 .在0.05的HCN溶液中,若有0.01%的HCN電離了,則HCN的標準電離常數為(A)A.5 M0-10B.5 M08C.5X10-6-73 .已知氫硫酸鈉的Kai°=9.1 108及Ka2°=1.1 10-12-3的H2s水溶液的pH為(A)A.4.0B.0.7C.6.3D.5.21.1 dm3-3的氨水溶液中,加入一些 NH4Cl晶體,會使(D)A.Kb°增大B.Kb°減小C.溶液的pH增大D.溶液的pH減小5 .下列各對溶液中,能夠用于配置緩沖溶液的是(C)A.HCl 和 NH4ClB.NaHSO4和 NmSdC.HF
42、和 NaOHD.NaOH 和 NaCl6 .已知298K時PbI2的Ksp°為7.1 X0-9,則其飽和溶液中濃度為(B)mol.dm-3A.1.2 10-3-3C.3.0 10-3-37 .在飽和的BaSO4溶液中,加入NaCl,則BaSO4(A)A.增大B.不變C.減小D.無法確定8 .指出下列配離子的中心離子的配位數:Zn(NH 3)42+(C)Fe(CN)63-(D)Ag(S 2O3)23-(B)Cu(CN) 22+(C)A.1B.2C.4D.69.Co(NH3)5H2OC13 的正確命名是(C)A.三氯化五氨.一水化鉆B.三氯化一水.五氨合鉆(III)C.三氯化五氨.一水化
43、鉆(III)D.三氯化水氨合鉆(III)10.下列說法正確的是(B)A.配合物的內界和外界之間主要是以共價鍵結合的B.內界中有配位鍵,也可能有共價鍵C.含有配位鍵的化合物就是配合物D.在螯合物中沒有離子鍵二、簡答題.在室溫下,測得0.02mol/dm3的某弱酸HA的pH值為3.70,計算該溫度下HA的電離度和標準電 離常數K ;解:pH=-lg Ch+=3.70, Ch+=2.0 X0-4K;=Cha a=0.02 ¥M0-4=2X10-62 在 0.01mol/dm3H2CO3 溶液中的 Ch+、pH 值、Chco3-、Cco32-解:H2CO3=HCO3-+H+, Kaf =4.
44、2 10-7HCO3-=CO32-+H+, K4=5.6 10-11由于 Kai «Kai°, Ch+=Chco3-= 'ChCO3=6.5 X0-5pH= lg CH =4.2(Ch /C°)(Ch /CG)K 2Ch co /c0-11Hg=5.6 10Cco32-Ka?=5.6 X0-11mol/dm33 .某一元弱堿的相對分子質量為125,在298k時取0.50g該弱堿溶于50.0cm3水中,所得溶液pH值為11.30,計算該弱堿的標準電離常數 K;。精心整理解:-lgCH+=ii.3, Ch+=5.0 10-12OH 10 ,4Ch 7-33=2
45、.0 X0 mol/dm n=0.5/125=4.0 1O-3mol由COH-寸Cb.Kb。可得:n-5Kb =5.1 10 54 .取50.0cm3的0.01mol/dm3某一元弱酸溶液,與20.0cm30.100mol/L的KOH溶液混合,將混合溶 液稀釋至100cm3,測得次溶液的pH值為5.25,求此一元弱酸的標準電離常數 K;。解:ha=h+a-nH+=50M0-3 >0.1=5 X0-3molnOH-=50X10-3>0.1=5 X0-3molnH.Chh3=0.03mol/LnH+=3X10-3,100 M10一 _-5 25pH=5.25= Ch+=10,5 .在2
46、0.0cm30.25mol/L氨水中加入5.0cm30.5mol/L的NH4Cl溶液,求溶液的pH值。解:NH3.H2O=NH4+OH-0.1-xx+0.2xKb0 =2.9 X0-6,c堿 1g pH=14-PKb°+ C 鹽=14-lg(2.9 10-6)+lg100=9.566 .CaCO3和PbI2在298k時的溶解度分別為6.5 X0-4mol/L和1.7 10-3mol/L ,分別計算它們的標準溶 度積Ksp°解:Ksp°(CaCO3)=(Cca2+/C°) *Cco32+/C°)=(6.5 t0-4)2=4.2 10-7Ksp
47、176;(PbI2)=(CPb2+/C°) >(Ci-/C°)=2.0 10-87 .根據PbI2的標準溶度積Ksp°=7.1 X0-9,計算:(1)Pbl2在水中的溶解度(mol/dm3);(2)Pbl2飽和溶液 中Pb2+和I-的濃度;(3)Pbl2在0.10mol/dm-3KI飽和溶液中Pb2+的濃度;(4).Pbl2在0.010mol/dm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度(mol/dm3)。解:(1)Ksp°=S.(2S)2=7.1 10-9-S=1.2X T033(2)CPb2+=1.2 X0 , Ci-=2.4 X09(3)CPb2+
48、.(2CPb2+0.1)=7.1 10 98 CPb2+=7.1 X08 Ksp°=(0.01+S).(2S)2=7.1 X0-'S=4.2 乂 1下8 .將下列的各組溶液等體積混合,問哪些可以生成沉淀?哪些不能?(1)0.10mol/dm-3AgNO3和 1 x10-3mol/dm-3NaCl 的溶液混合;(2)1.5 D05mol/dm 3AgNO3和 1 X106mol/dm 3NaCl 的溶液混合;(3)0.10mol/dm-3AgNO3和 0.5mol/dm-3NaCl 的溶液混合解:(1)離子積 Q=CAg+.Ccl-=1X10-4<Ksp° 故可
49、以生成沉淀(2)同理 Q=CAg+.Ccl-=1.5 X0-11>Ksp0故不能生成沉淀(3)Q=CAg+.Ccl-=0.05>Ksp°故可以生成沉淀9 .計算:在 10.0cm30.0015mol/dm-3MnSO4 溶液中力口 5.0cm30.15mol/dm-3 氨水溶液,能否生成 Mn(OH)2沉淀?(2)若在上述 10.0cm30.0015mol/dm-3MnSO4溶液中,先力口入 0.495g(NH4)2SO4固體, 然后加入5.0cm30.15mol/dm-3氨水溶液,能否生成 Mn(OH)2沉淀?(設加入固體后溶液的體積不變) 解:(1)Q°=8
50、.7 ¥0-9>Ksp°=1.8 X0-11,故有沉淀生成(2)Q°=3.0 X0-15<Ksp°,故不能生成沉淀10 .在一種含有0.10mol/dm3C和0.001mol/dm3的溶液中,逐漸滴入AgNO3溶液,試用計算說明AgCl和AgI何者先沉淀?在第二種離子沉淀,第一種離子的濃度是多少?解:Ksp°(AgCl)=1.8 10-10, Ksp°(AgI)=9.3 便-17Ksp°(AgCl)>>K sp°(AgI),故 AgI 先生成沉淀Ksp0(AgCl)=C Cl-.CAg+=1
51、.8 X0-10, Col-=0.1mol/dm3C Ag+=1.8 10-9又因為 Ksp°(AgI)=C I-.CAg+=9.3 X0-17CAg+=1.8 10-9,所以 Ci-=5.2 X0-813.Ag+與PY(叱噬)形成配離子的反應為:Ag+2PY=Ag(PY) 2+解:K°=1X1010Ag+2PY=Ag(PY) 2+起始0.110變化x2xx平衡 0.1-x1-2xx百分率=100%CAg+=1.4 10-11mol/dm33CPY=0.8mol/dm3CAg(PY)2+ =0.10mol/dm精心整理第四章電化學基礎思考題與習題一、選擇題1 .將反應Ni+
52、Cu2+Ni2+Cu設計為原電池,下列哪一個是正確的電池符號(B)A.(-)Cu|Cu2+|Ni2+|Ni(+)B.(-)Ni|Ni 2+|Cu2+|Cu(+)C.(-)Cu|Ni2+|Cu2+|Ni(+)D.(-)Ni|Cu 2+|Ni2+|Cu(+)2 .下列半反應式的配平系數從左至右依次為(C)CuS+H2 SO 42-+H +Cu2+e-A.1、4、1、8、8、1B.1、2、2、3、4、2C.1、4、1、8、1、8D.2、8、2、16、2、83 .為了提高Fe2(SO4)3的氧化能力,可采取下列哪項措施(A)A.增加Fe3+濃度,降低Fe2+濃度B.降低Fe3+濃度,增加Fe2+濃度C
53、.增加溶液的pH值D.降低溶液的pH值4 .在下列氧化劑中,哪些物質的氧化性隨H+濃度增加而增加? ( BC)A.Hg2+B.MnO4CCr2O2-D.Cl25 .由電極反應 Cu+e -CuE°(Cu2+/Cu)=+0.34V推測電極反應2Cu=2Cu2+4e的E°(Cu2+/Cu)值為下列哪一項(D)A.-0.68VB.+0.68VC.-0.34VD.+0.34V6 .根據下列反應構成原電池,測得它的E°=0.445V,已知E°(I2/I)為0.535V,則電對S4O62-/S2O32-為(C)-:-二 一2S2O32-+I2- S4O62-+2I-
54、7 .已知下列反應均按正方向進行:2I-+2Fe3+=2Fe2+I2Br2+2Fe2+=2Fe3+2Br-由此判斷下列幾個氧化還原反應電對的電極電勢代數值從大到小的排列順序是下列哪一項? ( C)A.E°(Fe3+/Fe2+)、E°(I2/I-)、E°(Br2/Br-)8 .E°(I2/I-)、E°(Br2/Br-)、E°(Fe3+/Fe2+)C.E°(Br2/Br-)、E°(I2/I-)、E°(Fe3+/Fe2+)D.E°(Fe3+/Fe2+)、E°(Br2/Br-)、E°
55、(I2/I-)8 .已知下列反應的原電池電動勢為 0.46V,且Zn2+/Zn的E°(Zn2+/Zn)=-0.76V ,則氫電極溶液中的pH 為(D)Zn(s)+2H+(xmol.dm-3) -Zn+(1mol.dm-3)+H2(100kPa)A.10.2B.2.5C.3D.5.1j I I mF09 .根據公式Ig K =JmJ可以看出,溶液中氧化還原反應的平衡常數K0(AC)0.059A.與溫度無關B.與濃度有關C.與濃度無關D.與反應式書寫無關10 .電解1moI.dm-3CuSO4和1moI.dm-3ZnSO4的混合溶液,用鐵棒作電極,在陰極上最容易放電的物質是下列哪一種(B
56、)A.H+B.Cu2+C.Zn2+D.Fe2+11 .下列敘述中錯誤的是(B)A.鋼鐵制件在大氣中的腐蝕主要是吸氧腐蝕而不是析氫腐蝕B.析氫腐蝕與吸氧腐蝕的主要不同點在于陰極處的電極反應不同,析氫腐蝕時,陰極處H+放電析出H2,而吸氧腐蝕,陰極處是 O2變成OH-C.為了保護地下管道(鐵制品),可以將其與銅片相連D.在金屬的防腐方法中,當采用外加電流法時,被保護的金屬應直接與電源負極相連 二、填空題精心整理1.填表氧化還原反應Zn+CuSO4=ZnSO4+CdSn2+2Ag+=Sn4+2Ag 2A1+3C1 2=2AlCl 3Fe+Hg2cl2=FeCl2+2Hg電池符號(-)Zn|ZnSO4
57、|CdSC4|Cd(+) (-)Pt|Sn2+,Sn4+|Ag+|Ag(+) (-)Al|Al 3+|Cl-|C121Pt(+) (-)Fe|F酋|C1-|Hg2C1-|Hg(+)電極反應Zn = Zn2+2e-Cd2+2e-=CdSn= Sn2+2e-Ag+e-=Ag + A1=A13+3e-2c1-+2e-=C12Fe=Fe2+2eHg2C12-2e-=2Hg+2C12 .標準電極電動勢表中的數值是相對于標準氫電極的標準電極電勢。電化學測量中的常用的參比電 極有甘汞電極,氧化汞電極.3 .影響電極電動勢的因素有:物質本質 (標準電極電勢),溫度,離子濃度(或氣體分壓)4 .判斷氧化還原反應進行方向的原則是 E>4或E(氧化劑電對)>E(還原劑電對);判斷氧化還原反應進行程度的關系式是IgK。: n E。,判斷氧化劑或還原劑相對強弱的依據是電極電勢的相對大 0.059小。5 .對于原電池(-)Zn|ZnSO4(1
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