1、第十二章第十二章 現代儀器分析簡介現代儀器分析簡介Modern Instrument Analysis本章學習要求本章學習要求 n1. 1. 了解現代儀器分析的一般方法了解現代儀器分析的一般方法n2. 2. 了解常見儀器的構造和使用原理了解常見儀器的構造和使用原理n3. 3. 了解各種常用儀器的適用條件和范圍了解各種常用儀器的適用條件和范圍儀器分析方法的分類儀器分析方法的分類classification of instrument analytical method儀器分析儀器分析電化學分析法電化學分析法光分析法光分析法其它分析方法其它分析方法分離分析法分離分析法spectral analyt

2、ical methods光分析法光分析法原子發射法原子發射法核磁共振波譜法核磁共振波譜法 原子吸收法原子吸收法化學發光分析法化學發光分析法熒光分析法熒光分析法紫外光譜法紫外光譜法12.1 12.1 光譜分析法光譜分析法紅外光譜法紅外光譜法 1. 1. 原子發射法（原子發射法（AES）Atomic emission spectroscopy1) 原子發射光譜分析的基本原理原子發射光譜分析的基本原理 不同元素的原子結構各不相同，其不同不同元素的原子結構各不相同，其不同狀態的能量差值各異，因此不同元素有各自狀態的能量差值各異，因此不同元素有各自特征波長的光譜線。特征波長的光譜線。原子可能存在的能量狀

3、態有多種，因原子可能存在的能量狀態有多種，因此某一元素的特征光譜線往往不止一此某一元素的特征光譜線往往不止一條。條。根據試樣物質中原子的能級躍遷根據試樣物質中原子的能級躍遷所產生的光譜，研究物質化學組成的所產生的光譜，研究物質化學組成的分析方法稱為原子發射光譜分析分析方法稱為原子發射光譜分析(atomic emission spectroscopy(atomic emission spectroscopy） 2) 2) 原子發射光譜分析的基本過程原子發射光譜分析的基本過程 將被分析的試樣引入光源中，供給能將被分析的試樣引入光源中，供給能量，使試樣蒸發成氣態原子，并將氣態量，使試樣蒸發成氣態原子

4、，并將氣態原子的外層電子激發至高能態。處于激原子的外層電子激發至高能態。處于激發態的原子不穩定，躍遷至基態或低能發態的原子不穩定，躍遷至基態或低能態產生輻射，這種輻射經過攝譜儀進行態產生輻射，這種輻射經過攝譜儀進行分光，按波長順序記錄在感光板上得到分光，按波長順序記錄在感光板上得到有規則的線條，即光譜圖。有規則的線條，即光譜圖。3) 3) 原子發射光譜分析的基本儀器原子發射光譜分析的基本儀器 光源光源 光源提供試樣蒸發和激發所光源提供試樣蒸發和激發所需的能量，使之產生光譜，在發射光譜分析需的能量，使之產生光譜，在發射光譜分析中最常用的光源有：火焰光源、直流電弧、中最常用的光源有：火焰光源、直流

5、電弧、交流電弧、電火花光源以及等離子體光源等。交流電弧、電火花光源以及等離子體光源等。 攝譜儀攝譜儀 攝譜儀是將復合的電磁波攝譜儀是將復合的電磁波分解為按一定次序排列的光譜并用感分解為按一定次序排列的光譜并用感光板記錄的儀器，分為棱鏡攝譜儀和光板記錄的儀器，分為棱鏡攝譜儀和光柵攝譜儀。光柵攝譜儀。 感光板感光板 感光板是將鹵化感光板是將鹵化銀的微小晶體均勻地分散在精制銀的微小晶體均勻地分散在精制的明膠中，并涂布在支持體的明膠中，并涂布在支持體玻璃或軟片上而成的一種感光材玻璃或軟片上而成的一種感光材料，用以記錄攝譜儀的光學系統料，用以記錄攝譜儀的光學系統分光得到的光譜。分光得到的光譜。 映譜儀映

6、譜儀 映譜儀又叫光譜投映譜儀又叫光譜投影儀，它的作用是將感光板上的影儀，它的作用是將感光板上的譜線放大約譜線放大約2020倍，以便辯認譜線。倍，以便辯認譜線。 測微光度計測微光度計 其作用是用來其作用是用來測量感光板上所記錄的譜線黑度，測量感光板上所記錄的譜線黑度，也稱為黑度計。也稱為黑度計。4)4)原子發射光譜的定性、定量分析原子發射光譜的定性、定量分析 定性方法定性方法 根據某元素的一組靈根據某元素的一組靈敏譜線是否出現來判別該元素在樣品中敏譜線是否出現來判別該元素在樣品中是否存在。應該注意的是這里的是否存在。應該注意的是這里的“有有”或或“無無”等結論不是絕對，而是相對于等結論不是絕對，

7、而是相對于分析方法的檢出極限而言的。分析方法的檢出極限而言的。 定量方法定量方法 在一定的條件下，在一定的條件下，某元素的特征譜線的黑度與該元素含某元素的特征譜線的黑度與該元素含量成正比。據此可以進行半定量或定量成正比。據此可以進行半定量或定量分析。量分析。5) 5) 原子發射光譜分析的特點原子發射光譜分析的特點優點優點： 操作簡單，分析速度快操作簡單，分析速度快 選擇性好選擇性好 靈敏度高靈敏度高 準確度較高準確度較高缺點：缺點： 影響譜線強度的因素較多，尤其是影響譜線強度的因素較多，尤其是試樣組分的影響較為顯著。試樣組分的影響較為顯著。 含量（濃度）較大時，準確度較差。含量（濃度）較大時，

8、準確度較差。 只能用于元素分析只能用于元素分析, ,不能進行結構、不能進行結構、形態的測定。形態的測定。 大多數非金屬元素難以得到靈敏的光大多數非金屬元素難以得到靈敏的光譜線。譜線。 它是基于物質所產生的原子蒸氣對特定它是基于物質所產生的原子蒸氣對特定譜線的吸收作用來進行定量分析的一種譜線的吸收作用來進行定量分析的一種方法。方法。 2 . 2 . 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法(AAS) Atomic absorption spectrometry1) 1) 原子化方法原子化方法火焰原子化火焰原子化 優：簡單，火焰穩定，重現性好，優：簡單，火焰穩定，重現性好，精密度高，應用范圍廣。精密度

9、高，應用范圍廣。 缺點：原子化效率低只能液體試樣缺點：原子化效率低只能液體試樣 無火焰原子化無火焰原子化 石墨爐原子化器石墨爐原子化器 低壓（低壓（10v10v）大電流（）大電流（500A500A） 石黑管有標準型與溝紋型兩種形狀石黑管有標準型與溝紋型兩種形狀2) 2) 光源光源 陰極陰極: : 鎢棒作成圓筒形筒內熔入被測元素鎢棒作成圓筒形筒內熔入被測元素 陽極陽極: : 鎢棒裝有鈦、鋯、鉭金屬作成的陽極鎢棒裝有鈦、鋯、鉭金屬作成的陽極 管內充氣：氬或氖稱載氣極間加壓管內充氣：氬或氖稱載氣極間加壓500-300500-300伏要伏要求穩流電源供電。求穩流電源供電。空心陰極燈空心陰極燈 即發射線

10、半寬度遠小于吸收線半寬即發射線半寬度遠小于吸收線半寬度光源度光源. 原子吸收與原子濃度的關系也符合原子吸收與原子濃度的關系也符合Lambert-Beer定律定律 : : I I= =I I0 0e e-KL-KL I I0 0 頻率為頻率為的光源輻射光強度的光源輻射光強度； I 頻率為頻率為的透射光強度；的透射光強度； K原子蒸氣對頻率為原子蒸氣對頻率為的光的吸收系數的光的吸收系數 L火焰的厚度或長度火焰的厚度或長度 3) 3) 原子吸收分析法的原子吸收分析法的基本過程和定量分析原理基本過程和定量分析原理吸光度吸光度A與火焰中待測元素原子的總與火焰中待測元素原子的總數數N之間有關系：之間有關系

11、： A=K b N顯然，當顯然，當b為常數，為常數，A與與N為直線關系，為直線關系，可利用在標準條件下作直線的方法進可利用在標準條件下作直線的方法進行定量測定。行定量測定。4 4）原子吸收分析法的應用）原子吸收分析法的應用 原子吸收光譜法測定金屬元素的靈敏度原子吸收光譜法測定金屬元素的靈敏度較高，選擇性較好，測定手續簡單迅速。較高，選擇性較好，測定手續簡單迅速。目前原子吸收法已經可測定目前原子吸收法已經可測定60706070種元素，種元素，其應用范圍日益廣泛。其應用范圍日益廣泛。1 1）熒光分析法的原理熒光分析法的原理n分子吸收光子后能量升高，從基態躍遷到激發態，分子吸收光子后能量升高，從基態

12、躍遷到激發態，當從激發態回復到基態時，可能以熱或光輻射的形當從激發態回復到基態時，可能以熱或光輻射的形式釋放能量。躍遷過程中分子內電子自旋多重性未式釋放能量。躍遷過程中分子內電子自旋多重性未發生變化時，產生熒光。熒光壽命很短，一般約為發生變化時，產生熒光。熒光壽命很短，一般約為1010-8-81010-9-9s s。自旋多重性發生改變時，產生磷光，。自旋多重性發生改變時，產生磷光，磷光壽命相對較長。熒光可分為原子熒光和分子熒磷光壽命相對較長。熒光可分為原子熒光和分子熒光。光。熒光分析法熒光分析法熒光強度熒光強度經特定波長的光照之后能發出熒光的物質經特定波長的光照之后能發出熒光的物質稱為熒光物質

13、。造成熒光物質產生熒光的稱為熒光物質。造成熒光物質產生熒光的電磁輻射稱為激發光，其波長稱為激發波電磁輻射稱為激發光，其波長稱為激發波長。熒光物質發射的熒光強度與吸收激發長。熒光物質發射的熒光強度與吸收激發光的強度成正比。光的強度成正比。 F=K(I0I) F = KcF = Kc F=KI0(110bc) 2) 2) 熒光分析的儀器熒光分析的儀器 熒光儀分為兩類，熒光儀分為兩類，色散型色散型和和非色散型非色散型。 熒光儀與原子吸收儀相似，但光源與其他熒光儀與原子吸收儀相似，但光源與其他部件不在一條直線上，而是部件不在一條直線上，而是90900 0 直角，而直角，而避免激發光源發射的輻射對原子熒

14、光檢測避免激發光源發射的輻射對原子熒光檢測信號的影響。信號的影響。3) 3) 熒光分析條件的研究熒光分析條件的研究研究熒光與熒光結構的關系以便能把非熒光轉研究熒光與熒光結構的關系以便能把非熒光轉變為熒光物質，把弱熒光物質轉變為強熒光物質。變為熒光物質，把弱熒光物質轉變為強熒光物質。研究某熒光物質的激發光譜和發射光譜研究某熒光物質的激發光譜和發射光譜. . 溶劑的極性溶劑的極性 溶液的溶液的pH pH 溫度溫度 其他因素其他因素4) 4) 熒光分析法的特點熒光分析法的特點n靈敏度高靈敏度高n分析速度快分析速度快n方法簡便方法簡便n用樣量少用樣量少 n檢出限檢出限 ：1010-8-8gmL-1 ,

15、 ,有時達有時達1010-10 -10 gmL-1 1. 1. 化學發光反應類型化學發光反應類型 2. 2. 化學發光分析應用示例化學發光分析應用示例 3.3.化學發光分析的特點化學發光分析的特點4. 化學發光分析法化學發光分析法1) 1) 化學發光反應類型化學發光反應類型自身反應能量激發產物分子的化學發光自身反應能量激發產物分子的化學發光, ,例如例如: : NO + O3 NO2 +O2 NO2 NO2 + h激發中間體進行能量傳遞的化學發光激發中間體進行能量傳遞的化學發光, ,例如：例如： 沒食子酸沒食子酸 + O3 E：+ O2 E:羅丹明羅丹明B 羅丹明羅丹明B 羅丹明羅丹明B+h

16、光解化學發光，如：光解化學發光，如： NO2 + h1 NO + O NO NO + h 火焰中的化學發光，如：火焰中的化學發光，如： S + S S2 + h 相間化學發光，如：相間化學發光，如： NO(g) + O(g) NO2(g) + h 乙醛乙醛(C) + O3(g) 乙酸乙酸(l) + h2) 2) 化學發光分析應用示例化學發光分析應用示例Luminol發光反應是典型而著名發光反應是典型而著名的發光反應的發光反應 3) 3) 化學發光分析的特點化學發光分析的特點n優點優點: :靈敏度高，線性范圍寬，所用靈敏度高，線性范圍寬，所用的儀器價廉的儀器價廉 n缺點缺點: :可供選擇的發光體

17、系為數不多可供選擇的發光體系為數不多 已經得到的廣泛應用的發光體已經得到的廣泛應用的發光體系，其選擇性和光量子產率較差。系，其選擇性和光量子產率較差。 5. 5. 核磁共振波譜法核磁共振波譜法 在磁場作用下，一些具有磁性的原在磁場作用下，一些具有磁性的原子核可以發生能級分裂，形成兩個或子核可以發生能級分裂，形成兩個或兩個以上的核磁能級。這時如將高壓兩個以上的核磁能級。這時如將高壓射頻區域的電磁輻射與其發生作用，射頻區域的電磁輻射與其發生作用，就會產生對射頻的吸收，同時實現核就會產生對射頻的吸收，同時實現核磁能級之間的躍遷，這就是核磁共磁能級之間的躍遷，這就是核磁共振振 . .n分析對象分析對象

18、: :含碳氫的化合物，含碳氫的化合物，n定性測定定性測定: :利用不同化合物中磁旋核利用不同化合物中磁旋核化學環境的差異所造成的化學位移不化學環境的差異所造成的化學位移不同來進行定性測定；同來進行定性測定；n結構分析結構分析: :利用磁旋核相互之間的作利用磁旋核相互之間的作用（即偶合作用）來判斷氫的數目以用（即偶合作用）來判斷氫的數目以及立體結構。及立體結構。 6. 6. 紅外光譜法紅外光譜法 紅外光一般是指波長紅外光一般是指波長0.781000m的電的電磁輻射，利用物質對紅外光的吸收特磁輻射，利用物質對紅外光的吸收特性來進行分析的方法就是紅外光譜法。性來進行分析的方法就是紅外光譜法。定量分析

19、定量分析是物質對于某一特定波長的紅外光的吸光度遵從是物質對于某一特定波長的紅外光的吸光度遵從Lambert-Beer定律可作定量測定。定律可作定量測定。不同的分子，由于其分子或官能團的轉動或振動能量不同，不同的分子，由于其分子或官能團的轉動或振動能量不同，因而紅外吸收峰的位置和強度不同，據此可作定性測定，因而紅外吸收峰的位置和強度不同，據此可作定性測定，定性分析定性分析官能團分析和結構測定官能團分析和結構測定 7. 7. 紫外光譜法紫外光譜法 電子躍遷光譜，吸收光波長范圍電子躍遷光譜，吸收光波長范圍200 400 nm（近紫外區）（近紫外區） ，可用于，可用于結構鑒定和定量分析結構鑒定和定量分

20、析12.2 12.2 電分析法電分析法 應用電化學的基本原理和實驗技應用電化學的基本原理和實驗技術，依據物質的電化學性質來測術，依據物質的電化學性質來測定物質組成及含量的分析方法稱定物質組成及含量的分析方法稱之為電化學分析或電分析化學。之為電化學分析或電分析化學。分類分類: :以電導、電位、電流、電量等電化學性質的各以電導、電位、電流、電量等電化學性質的各項參數與被測物質含量之間的關系作為定量基項參數與被測物質含量之間的關系作為定量基礎而分類如下：礎而分類如下： 電阻變化：電導分析，電導滴定；電阻變化：電導分析，電導滴定； 電勢變化：電勢分析電勢變化：電勢分析( (ISE分析分析),),電勢滴

21、定電勢滴定; ; 電量變化：電解分析法，庫侖分析法；電量變化：電解分析法，庫侖分析法； 電壓電壓-電流同時變化：極譜法或伏安法電流同時變化：極譜法或伏安法。特點特點: : 靈敏度、準確度高，選擇性好，應用廣靈敏度、準確度高，選擇性好，應用廣泛。泛。 被測物質的最低量可以達到被測物質的最低量可以達到10-12molL-1數量級。數量級。 電化學儀器裝置較為簡單，操作方便電化學儀器裝置較為簡單，操作方便, ,尤其適尤其適合于化工生產中的合于化工生產中的自動控制和在線分析自動控制和在線分析。 傳統電化學分析：無機離子的分析；傳統電化學分析：無機離子的分析； 測定有機化合物也日益廣泛；測定有機化合物也

22、日益廣泛； 有機電化學分析；有機電化學分析； 電化學分析在藥物分析中有較多應用應用電化學分析在藥物分析中有較多應用應用于活體分析。于活體分析。1) 1) 極譜法的基本原理極譜法的基本原理極譜分析過程和極譜波形成條件極譜分析過程和極譜波形成條件 極譜分析：極譜分析：特殊條件下的電解分析特殊條件下的電解分析 特殊性：特殊性： A. A. 使用了一支極化電極和另一支使用了一支極化電極和另一支去極化電極作為工作電極；去極化電極作為工作電極； B. B. 在溶液靜止的情況下進行的非在溶液靜止的情況下進行的非完全的電解過程。完全的電解過程。 極化電極與去極化電極：極化電極與去極化電極：如果一支如果一支電極

23、通過無限小的電流，便引起電極通過無限小的電流，便引起電極電位發生很大變化，這樣的電極電位發生很大變化，這樣的電極稱之為極化電極，如滴汞電電極稱之為極化電極，如滴汞電極，反之電極電位不隨電流變化極，反之電極電位不隨電流變化的電極叫做理想的去極化電極，的電極叫做理想的去極化電極，如甘汞電極或大面積汞層。如甘汞電極或大面積汞層。極譜分析過程和極譜波極譜分析過程和極譜波-Pb-Pb2+2+（1010-3-3molLmolL-1-1） 圖中圖中段，段，僅有微小的電流流僅有微小的電流流過，這時的電流稱過，這時的電流稱為為“殘余電流殘余電流”或或背景電流。背景電流。 當外加電壓到達當外加電壓到達PbPb2+

24、2+的析出電位時，的析出電位時，PbPb2+2+開開始在滴汞電極上迅速反應，由于始在滴汞電極上迅速反應，由于溶液靜止溶液靜止，故，故產生產生濃度梯度濃度梯度 （厚度約（厚度約0.05mm0.05mm的擴散層）。的擴散層）。極限擴散電流極限擴散電流i id d 平衡時，電解電流僅平衡時，電解電流僅受擴散運動控制，形成受擴散運動控制，形成極限擴散電流極限擴散電流i id d 。 ( (極譜定量分析的基礎極譜定量分析的基礎) ) 圖中圖中處電流隨電處電流隨電壓變化的比值最大壓變化的比值最大, ,此點此點對應的電位稱為對應的電位稱為半波電半波電位。位。( (極譜定性的依據極譜定性的依據) )極譜曲線形

25、成條件：極譜曲線形成條件： 待測物質的濃度要小，快速形成濃度梯度待測物質的濃度要小，快速形成濃度梯度 溶液保持靜止，使擴散層厚度穩定，待測溶液保持靜止，使擴散層厚度穩定，待測物質僅依靠擴散到達電極表面。物質僅依靠擴散到達電極表面。 電解液中含有較大量的惰性電解質，使待電解液中含有較大量的惰性電解質，使待測離子在電場作用力下的遷移運動降至最小。測離子在電場作用力下的遷移運動降至最小。 使用兩支不同性能的電極。極化電極的電使用兩支不同性能的電極。極化電極的電位隨外加電壓變化而變，保證在電極表面形成濃位隨外加電壓變化而變，保證在電極表面形成濃差極化。差極化。滴汞電極的特點：滴汞電極的特點： 易形成濃

26、差極化；易形成濃差極化； 使電極表面不斷更新，重復性好使電極表面不斷更新，重復性好; ; 汞滴面積的變化使電流呈快速鋸齒汞滴面積的變化使電流呈快速鋸齒 性變化性變化, ,汞有毒。汞有毒。2.2.極譜定量分析極譜定量分析 擴散電流方程式擴散電流方程式 id = 607nD1/2m2/3t1/6c (25)式中，式中，id為平均極限擴散電流為平均極限擴散電流; ; n為電極反應的電子轉移數為電極反應的電子轉移數; ; D為被測組分的擴散系數為被測組分的擴散系數; ; m是汞流速是汞流速; ; t為汞滴的滴下時間為汞滴的滴下時間; ; c為被測物質的濃度。為被測物質的濃度。 當其它因素不變時，上式表

27、示為當其它因素不變時，上式表示為 id= Kc即極限擴散電流與被分析物質的濃即極限擴散電流與被分析物質的濃度成正比，這就是極譜度成正比，這就是極譜定量分析定量分析的基本關系式的基本關系式。干擾電流及其消除方法干擾電流及其消除方法殘余電流殘余電流 a.a.有微量雜質、溶解氧，可通過試劑提純、有微量雜質、溶解氧，可通過試劑提純、預電解、除氧等方法消除；預電解、除氧等方法消除； b.b.充電電流充電電流( (電容電流電容電流) )，這是影響極譜分，這是影響極譜分析靈敏度的主要因素。較難消除。充電電析靈敏度的主要因素。較難消除。充電電流約為流約為1010-7 -7 A A的數量級，相當于的數量級，相當

28、于1010-5 -5 1010-6 -6 mol/Lmol/L的被測物質產生的擴散電流。的被測物質產生的擴散電流。 遷移電流遷移電流 遷移電流是由于帶電荷的被測離遷移電流是由于帶電荷的被測離子（或帶極性的分子）在靜電場力的子（或帶極性的分子）在靜電場力的作用下運動到電極表面所形成的電流。作用下運動到電極表面所形成的電流。 定量分析方法定量分析方法 在極譜法中，可以采用三切線法在極譜法中，可以采用三切線法得到極譜波的波高。然后利用直接得到極譜波的波高。然后利用直接比較法、標準曲線法或標準加入法比較法、標準曲線法或標準加入法求出未知溶液的濃度。求出未知溶液的濃度。12.3 12.3 色譜分析法色譜

29、分析法 Chromatography俄國植物學家茨維特在俄國植物學家茨維特在19061906年使用的年使用的裝置：色譜原型裝置，如圖。裝置：色譜原型裝置，如圖。 色譜法是一種分離技術，色譜法是一種分離技術， 試樣混合物的分離過程也就是試樣中試樣混合物的分離過程也就是試樣中各組分在稱之為色譜分離柱中的兩相間不各組分在稱之為色譜分離柱中的兩相間不斷進行著的分配過程。斷進行著的分配過程。 其中的一相固定不動，稱為其中的一相固定不動，稱為固定相；固定相； 另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體（氣體或液體），稱為（氣體或液體），稱為流動相。流動相。概概 述述

30、當流動相中攜帶的混合物流經固定相時當流動相中攜帶的混合物流經固定相時, ,與與固定相發生相互作用。由于混合物中各組分在固定相發生相互作用。由于混合物中各組分在性質和結構上的差異性質和結構上的差異, ,與固定相之間產生的作用與固定相之間產生的作用力的大小、強弱不同力的大小、強弱不同. .隨著流動相的移動隨著流動相的移動, ,混合混合物在兩相間經過反復多次的分配平衡物在兩相間經過反復多次的分配平衡, ,使得各組使得各組分按一定次序由固定相中流出。與適當的檢測分按一定次序由固定相中流出。與適當的檢測方法結合方法結合, ,實現混合物中各組分的分離與檢測實現混合物中各組分的分離與檢測. . 兩相及兩相的

31、相對運動是色譜法的基礎兩相及兩相的相對運動是色譜法的基礎 色譜法中的常用術語色譜法中的常用術語色譜圖色譜圖 以組分的濃度為縱坐標，組分的以組分的濃度為縱坐標，組分的 流出時間為橫坐標所得的曲線稱流出時間為橫坐標所得的曲線稱 為色譜圖。為色譜圖。色譜峰色譜峰 組分通過檢測器時所得到的響組分通過檢測器時所得到的響應信號的大小隨時間變化所形成的峰形曲線應信號的大小隨時間變化所形成的峰形曲線。在色譜中，峰頂點到基線的垂直距離稱為。在色譜中，峰頂點到基線的垂直距離稱為峰高，由色譜曲線與基線所包圍的面積稱為峰高，由色譜曲線與基線所包圍的面積稱為峰面積，峰高一半處色譜峰的寬度稱為半寬峰面積，峰高一半處色譜峰

32、的寬度稱為半寬度。度。基線基線 無試樣通過檢測器時，檢測到的無試樣通過檢測器時，檢測到的 信號即為基線信號即為基線色譜法分類色譜法分類 氣相色譜氣相色譜：流動相為氣體（稱為載氣）流動相為氣體（稱為載氣） 按分離柱不同可分為：填充柱色譜和毛細按分離柱不同可分為：填充柱色譜和毛細管柱色譜管柱色譜 按固定相的不同又分為：氣固按固定相的不同又分為：氣固色譜和氣液色譜色譜和氣液色譜液相色譜液相色譜液相色譜液相色譜:流動相為液體流動相為液體( (也稱為淋洗液也稱為淋洗液) )按固定相不同分按固定相不同分: :液固色譜和液液色譜液固色譜和液液色譜離子色譜離子色譜：液相色譜的一種，以特制的離液相色譜的一種，以

33、特制的離子交換樹脂為固定相，不同子交換樹脂為固定相，不同pHpH值的水溶液值的水溶液為流動相。為流動相。其他色譜方法其他色譜方法薄層色譜和紙色譜薄層色譜和紙色譜凝膠色譜法凝膠色譜法:超臨界色譜超臨界色譜: :高效毛細管電泳高效毛細管電泳: : 九十年代快速發展、特別適合生物九十年代快速發展、特別適合生物試樣分析分離的高效分析儀器。試樣分析分離的高效分析儀器。 利用保留時間定性利用保留時間定性 在實驗條件一在實驗條件一定時，某一組分在某一色譜柱滯留的時間定時，某一組分在某一色譜柱滯留的時間是一定的，測量保留時間可作定性分析。是一定的，測量保留時間可作定性分析。利用比移值定性利用比移值定性 在紙色

34、譜和薄層在紙色譜和薄層色譜中一般用比移值定性。所謂比移值色譜中一般用比移值定性。所謂比移值（Rf）是指在一定時間內組分移動的距離）是指在一定時間內組分移動的距離與流動相移動的距離之比。在色譜條件一與流動相移動的距離之比。在色譜條件一定時，不同的組分具有不同的比移值。定時，不同的組分具有不同的比移值。色譜法中的定性和定量方法色譜法中的定性和定量方法利用峰面積定量利用峰面積定量 在色譜法中在色譜法中,組分的含量組分的含量越高越高,一定條件下其峰面積越大。一定條件下其峰面積越大。 通常采用內標法作為定量方法，即選用一通常采用內標法作為定量方法，即選用一種物質來做標準，用校正因子把其他物質的峰種物質來做標準，用校正因子把其他物質的峰面積校正成相當于這個標準物質的峰面積，然面積校正成相當于這個標準物質的峰面積，然后再利用這種經過校正的峰面積來計算物質的后再利用這種經過校正的峰面積來計算物質的含量。含量。 也可以采用外標法，即也可以采用外標法，即標準曲線法標準曲線法。2. 2. 氣相色譜譜法氣相色譜譜法 n進樣：進樣：液體試樣采用色譜微液體試樣采用色譜微量進樣器進樣，氣體試樣應采量進樣器進樣，氣體試樣應采氣體進樣閥進樣；氣體進樣閥進樣；n汽化：汽化：樣