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文檔簡介

1、浮選廢水來源及對環境危害和對策浮選技術是目前應用最廣也是最有效的礦石選別.提純、富集技術,它是在氣-固液三相界面分選礦物的科學技術,它利用浮選藥劑與礦物表而作用*改變礦物的親水性,從而實現有價金屬與脈石分離的技術。浮選技術起源于幾乎一個世紀以前的澳大利亞,一般認為1904年埃爾默的真空一油浮選專利是現代泡沫浮選的起點,1911年在美國蒙大拿州的Basin建立了第一座浮選廠一巧曲吐Butte選廠現在,每年經浮選處理的礦石達20億噸常規的浮選技術有電浮選(EF)、分散(引入)氣體浮選(IAFX溶解空氣(加壓)浮選(DAF)等吧近年來脫穎而出的浮選技術有噴嘴浮選(NF).浮選柱、離心浮選、噴射浮選、

2、空穴空代浮選CAD等呱S現在,浮選不僅用在選礦上,而且廣泛應用于固液分離和液液分離,應用于城市污水、工業廢水等各種廢水的治理以及廢物的資源化上冋.因礦石性質利所用的浮選藥劑不同,浮選過程排放的廢水鼠及其組成會有較人差異。一般來說浮選處理每噸原礦用水約3亦;主要包括破碎用水、磨礦用水、浮選作業所用的補加水、精礦產甜脫水的沖洗水、充填用水、浮選藥列溶藥用水和其它用途水(包括地面沖洗水、衛生用水和綠化用水等人浮選廢水主要來源于破碎作業中的洗礦、瞬礦作業中的分級和選別、各泡沫精礦產品的誡縮脫水、尾礦溢流及濕戌除塵、事故排放等作業,其中以尾礦溢流水和產品濃縮水為主。南京柄證山鋅陽礦業有限公司2003年5

3、月擴建后,侮噸礦約需生產用水4.5噸,每大生產用水約5900t/d,三種蓿礦產品以及尾礦充填等帶走500t/dt最終產生的浮選廢水約5400t/d,該浮選廢水由5部分組成,分別是鉗精礦溢流水、鋅精礦溢流水、嶽牯礦溢流水*鋅尾濃縮水和尾礦水其中,鋅尾濃縮水的量最大,占了總量的一半,其次是尾礦水,約占24汕選礦各作業生產用水量及產生的廢水量見表1-1和表1-2.表1-3為各捕收劑濃度對COD“值的影響。表1-1選礦各作業生產用水量(t/d(Tab.1-1Thequantityofwaterinflotation)用直接回用廢水適度處理后回用廢水井下外排水水尾礦水鋅尾水點破選選精礦磨選脫充石其藥快澆

4、碎硫鋅沖礦礦鉛水填灰它劑鉛花水量一20040080010005040050表1-2選礦各作業廢水產生量(t/d)(Tab.1-2Thequantityofwastewaterinflotation)廢水產生點鉛溢流水鋅溢流水硫溢流水鋅濃縮水尾礦水合計廢水量500650250270013005400表1-3中性pH條件下捕收劑濃度對COD®的影響(mg/L)(Tab3TheefifectofflotationconcentrationonCODainnaturalpH)捕收劑丁基黃藥乙硫氮苯胺濃度351753503517535035175350CODcr21884214.5564261

5、1871485在浮選廠,為了有效地進行浮選和分離,需要在不同的作業中加入大屋浮選藥劑,主要的浮選藥劑有:捕收劑、起泡劑、有機和無機活化劑、抑制劑、分散劑和絮凝劑這些藥劑在浮選廠各作業推出的廢水中均會有所保留,其中也有一些會被所處理的礦物吸附,存在于選礦廠的各種料流中,另外,金屬硫化礦在浮選過程中其金屬離子和薩會水解、氣化而以各種形式進入廢水中,從而使浮選廢水的成分相當復雜。由表1-3可知,對丁基黃藥、乙硫氮和苯胺黑藥這三種浮選捕收劑,在相同中低濃度條件下,丁基黃藥對COD“的影響最大,也即貢獻最大.浮選流程各作業點推放的廢水中的殘留藥劑及雜質的最終結果大部分并不可知。然而,在浮選流程中的不同地

6、點,這些藥劑的濃度有嚴格的限制。Davies等從不同資料引用的數據表明在硫化物浮選廠的尾礦中,丁基黃藥藥有相當的含量丁基黃藥的濃度范國從微量(小于0.lmg/L)到1.7mg/L,他們還舉例說明在閃鋅礦雙黑藥浮選廠的尾礦水中黑藥含量小于0.mg/L;在白鉤礦的浮選尾礦廢水中脂肪酸含址小于0.1rag/L的。Woodcock和Jones及Jones和Woodcock研究表明,多金屬硫化礦選礦廠浮選過程中黃藥、黑藥幾乎趨向于完全吸附在礦物上,而硫酸酯類捕收劑Z-200則在水中保持有相對高的濃度,因此,其具有從浮選流程中排出的很大趨勢冏.浮選廢水具有水量大、懸浮物濃度高、重金屬濃度高、pH高、有機浮

7、選藥劑濃度高和廢水起泡性強等明顯特征。這類廢水污染較重,毒性較強,若直接排放,對環境的危害相當大。2001年4月之前,南京棲破山鋅陽礦業有限公司的浮選廢水直接排入長江,廢水的重金屬離子濃度COD”懸浮物濃度明顯超標,對長江水質產生了嚴重污染。該公司地處南京著名的棲夜山風景區,對環境的要求校高,要求該公司的廢水必須達標排放,浮選廢水凈化處理前對該公司的罰款每月高達40萬元。公司各種廢水水質的測定結果見表卜4。表1-4各種廢水水質的測定結果(Tab.l4Themeasurementofwasterwaterquality)水樣Pb溢流水Zn溢流水S溢流水Zn尾水尾礦水pH8.01041L512.0

8、11.311712.31.08.0CCOcr(mg/L)200270260330300360320420400500SS(mg/L)177400500總硬度5551278173419982108味有有有有有色無無無無無起泡性強Pb(mg/L)5.08016.0-20.017.020.0701003545Zn(mg/L)1.0201.5-2.5102.02.5602.040Cu(mg/L)0.17Fe(mg/L)0.150.500.090150.04024.0450.020.1Cd(mg/L)<0.01As(mg/L)0.05Cr(mg/L)<0.01g/L)131407080102

9、07008004050從選礦廠排出廢水中的大多數物質的焉性數據是很廣泛的,Hawley的研究詳細地列出了從加拿大安達略省的礦山和選礦廠排出的所有物質的毒性該研究表明選礦廠的藥劑在毒性上變化很大,一些藥劑有很高的毒性,而另一些卻相對無毒。同樣地,尾礦中的一些物質不穩定,容易分解成相對無毒的成分,而另一些卻相對穩定。一般地講,浮選捕收劑中的硫醇類、磺酸鹽類和胺類捕收劑會以具有中等到劇陽的玉性。在較大程度上,起泡劑的毒性為:聚丙烯乙二醇幾乎無毒,較短鏈的醇類具有輕刼的毒性,而甲酚酸類有較大的毒性,長鏈聚合物往往無毎。調整劑在毎性上變化很大,一些物質如氛化物和一些重金屬離子有劇毒沏。按目前的研究水平,

10、從生態毒理學上講,黃藥是有較大危吿的。黃藥對人和溫血動物的毒性問題,國內外文獻中已有報道。一般認為在急性中毒性實驗中,表現出對中樞神經系統具有明顯的抑制作用,動物可死干呼吸衰竭;慢性毒性實驗的病理改變,主要為肝臟和腎臟有不同程度的營養不良性改變腳。相對來講,黃藥對魚類有更為顯琶的毒性和對較大的生態系統有危吿。當黃藥濃度為5mg兒時,在三天內可殺死大部分魚類,當有松醇油存在時毒性能產生協同效應。黃藥具有惡臭,嗅覺值為0.005mg/L,即使選礦廢水中殘存量極少,亦使尾礦湖周圍空氣都有異臭"創浮選藥劑對于魚類的毒性臨界值和作用強弱的分類示于表1-5,部分浮選藥劑對魚和水蚤的毒性作用示于表

11、1-6。因此,應嚴格限制排放浮選廢水中浮選藥劑的濃度,部分浮選蔚劑排放的參考標準示于表1-7。表卜5浮選藥劑對于角類的帝性臨界值和作用強弱(Tab.1-5theToxicitycriticalcostandfunctionarymagnitudeofflotationreagentonfish)(mg/L)毒性臨界值<1MO10-1001041000>1000毒性強弱極毒強壽中等囲性弱面性無毒性表1-6浮選藥劑對魚類及水蚤的毒性作用(Tab.1-6thetoxicityfunctionofflotationonfishanddaphnia)(mg/L)毒性臨界值浮選藥劑緲魚蕨魚水蚤

12、小溪水蚤乙基黃藥26>10丁基黃藥152050異戊基黃藥20555025號黑藥5060<50100葫烯醇2530354040表1-7浮選藥劑排放的參考標準(Tab.1-7thereferencedetcriterionofflotationreageant)項目標準值(mg/L)標準來源丁基黃藥W0.05遼QI647-83松節油W2TJ35-79松節油W03工企設計丁基黃藥W0.005衛生標準二號油W0.2TJ35-79另外,浮選廢水中含有大量的重金屬.由于重金屬的毒性和其長期存在性,排入水體后對水環境的危害更大,不僅能使水體的pH值發生變化,而且廢水中的重金屬離子經過沉淀、絡合、螯合及氧化還原等作用彫響水生動植物的生長,破壞生態環境,且受礦山廢水污染的水體灌溉,金屬離子一部分流失,一部分被植物吸收,大部分將在土壤中沉積,當土壤中金屬離子富集達到一定濃度時,將使農作物發生病害,影響作物生長)。最為嚴覓的是通過食物鏈,最終將對環境合人體造成極大的危害。例如日本70年代的骨痛病就是因為日本神通川上游采礦過程排出的鎘濃度過高而導致人的全身骨痛病。浮選廢水未經凈化處理直接回用對金屬礦石的選別指標有不良影響,艾主要表現為精礦產品的質量降低和金展互含最增加南京棲霞山鋅陽礦業有限公司浮選

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