1、 第六、七章第六、七章 醇、酚和醚醇、酚和醚重重點點 1、醇、酚和醚的、醇、酚和醚的命名命名。 2、醇的化學性質。、醇的化學性質。(醇與活潑金屬的醇與活潑金屬的 反應反應、脫水與氧化脫水與氧化、Lucas試劑試劑、 鄰二醇特性鄰二醇特性、酯化等、酯化等)。 3、酚的化學性質。包括：、酚的化學性質。包括：弱酸性弱酸性、 環上的取代反應環上的取代反應、顏色反應顏色反應等。等。 4、醚鍵的斷裂，測定、醚鍵的斷裂，測定醚的結構醚的結構。 5、特定的、特定的鑒別鑒別反應及反應及排列順序排列順序。醇醇 R-OH -OH（醇羥基）（醇羥基）本章化合物結構比較本章化合物結構比較酚酚 Ar-OHOH-OH（酚羥

2、基）（酚羥基）醚醚R O RC-O-C （醚鍵）（醚鍵） 苯酚苯酚甲醇甲醇 乙醚乙醚 醇、酚和醚都是烴的醇、酚和醚都是烴的含氧衍生物含氧衍生物。它們。它們可看成是水分子中的氫原子被烴基取代的化可看成是水分子中的氫原子被烴基取代的化合物。合物。 HOH ROH ROR 羥基與脂肪烴基、脂環烴基或苯環側鏈羥基與脂肪烴基、脂環烴基或苯環側鏈相連的叫相連的叫醇醇，羥基與芳香烴基直接相連的叫，羥基與芳香烴基直接相連的叫酚酚，兩烴基與氧直接相連的叫，兩烴基與氧直接相連的叫醚醚。CH2OH 苯甲醇苯甲醇 (芳香醇芳香醇)苯酚苯酚 (酚酚) 一、分類：一、分類：脂肪醇脂肪醇飽和醇飽和醇不飽和醇不飽和醇CH3C

3、H2OHCH2CHCH2OH脂環醇脂環醇OH芳香醇芳香醇CH2OH 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇CH3CH2OHCH3CHCH3OHCH3CCH3OHCH3RCHCHOH不屬于不飽和醇不屬于不飽和醇異構化異構化RCH2CHO一元醇一元醇多元醇多元醇RCH2CH2OHRCHCH2OHOHCH2CHCH2OHOHOHCH3COHOHCH3CH3COHOHOH不屬于多元醇不屬于多元醇異構化異構化 選擇含有選擇含有羥基羥基的的最長碳鏈最長碳鏈作為主鏈，而作為主鏈，而把支鏈看作取代基；主鏈中碳原子的編號從把支鏈看作取代基；主鏈中碳原子的編號從靠近羥基靠近羥基的一端開始，按照主鏈中所含碳原的一端開始，按照

4、主鏈中所含碳原子數目而稱為子數目而稱為某醇某醇；支鏈的位次、數目、名；支鏈的位次、數目、名稱及羥基的位次寫在稱及羥基的位次寫在“某醇某醇”的前面的前面。 系統命名法系統命名法：二、命名：二、命名：順順-3-甲基環己醇甲基環己醇OHHHCH3OHCH3CH3CCH2CH2CHCH3OHCH3CH32,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇(CH3)3CCH2CH2CHCH3OH 5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇CH3CHOHCH2CH3CH2CH3CHOH(R)-2-丁醇丁醇(S)-1-苯基苯基-1-丙醇丙醇CH3CCH2CH2CHCH3OHCH3OHCH2OHCH3 2-甲基芐醇甲基芐醇 2-甲基甲

5、基-2,5-己二醇己二醇不飽和醇不飽和醇的系統命名：應選擇連有的系統命名：應選擇連有羥基羥基和和雙鍵雙鍵碳原子在內的碳鏈作為主鏈碳原子在內的碳鏈作為主鏈, ,編號編號時盡可能使時盡可能使羥基羥基的位次最小：的位次最小： 4-丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇CHCCH2CH2CH3CH3OH3-乙基乙基-3-丁烯丁烯-2-醇醇CH3CH=C HCH2CH2OH 3-戊烯戊烯-1-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 1-苯乙醇苯乙醇 ( -苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯乙醇 ( -苯乙醇苯乙醇)CH2-CH3OH12 CH2-CH2-12OH (肉桂醇肉桂醇)1,2,3-丙三醇丙三醇簡稱：丙三醇

6、簡稱：丙三醇(俗稱：甘油俗稱：甘油) 順順-1,2-環戊二醇環戊二醇季戊四醇季戊四醇CH2CH2CHCH2OHCH2CH3|Cl|C6H5CH=CHCH2OHCH3CHCH2CHCH2OHOH|CH3|（1）3-甲基甲基-2-丁醇丁醇 （2）4-苯基苯基-2-戊醇戊醇 （3）2-乙基乙基-1,3-丁二醇丁二醇 （5） （6）P142問題問題6-1：（4）三、醇的化學性質：三、醇的化學性質：ROH OH鍵斷裂和鍵斷裂和CO鍵斷裂兩種不同鍵斷裂兩種不同類型的反應。類型的反應。COCHHH 氧化反應氧化反應取代反應取代反應脫水反應脫水反應酸性酸性( (被金屬取代被金屬取代) )（一）與活潑金屬反應：

7、（一）與活潑金屬反應：H2-+ROH + 2 Na 2 RO Na + 酸性酸性: 伯醇仲醇叔醇伯醇仲醇叔醇 醇與水都含有羥基，都屬于極性化合物，具醇與水都含有羥基，都屬于極性化合物，具有相似的性質，如：與活潑金屬有相似的性質，如：與活潑金屬(Na,K,Mg,Al等等)反應，放出反應，放出氫氣氫氣：RO Na + H-OH NaOH + ROH -+共軛共軛堿是強堿堿是強堿乙酸乙酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 乙醇乙醇pKa4.76 6.35 10.0 15.7 18o 酸堿性：酸堿性：R OH + HXRX + H2O氫鹵酸的反應活性：氫鹵酸的反應活性：HI HBr HCl各種醇的反應活性：各

8、種醇的反應活性：芐醇和烯丙醇芐醇和烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 例如：例如：叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇盧卡斯試劑盧卡斯試劑立即渾濁立即渾濁10min出現渾濁出現渾濁加熱后才反應加熱后才反應盧卡斯盧卡斯(Lucas)試劑：試劑： 濃濃HCl和無水和無水ZnCl2的混合溶液的混合溶液芐醇、芐醇、烯丙醇和烯丙醇和 可通過以上反應，觀察反應中出現渾可通過以上反應，觀察反應中出現渾濁分層的快慢區別濁分層的快慢區別6個碳以下的伯、仲、個碳以下的伯、仲、叔醇、芐醇和烯丙醇。叔醇、芐醇和烯丙醇。CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH

9、3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室溫室溫(10min左右出現渾濁分層左右出現渾濁分層)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(馬上出現渾濁分層馬上出現渾濁分層)ZnCl2室溫室溫 ZnCl2OHCl(加熱才出現渾濁分層加熱才出現渾濁分層)P147問題問題6-3： Lucas試劑（室溫）試劑（室溫） 3-甲基甲基-2-丁醇丁醇 數分鐘反應（渾濁分層）數分鐘反應（渾濁分層） 2,3-二甲基二甲基-2-丁醇丁醇 立即反應（渾濁分層）立即反應（渾濁分層） 3,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇 室溫不反應室溫不反應 （后反應，渾濁分層）后反應，渾濁分層） 分子間脫水：分子間

10、脫水：分子內脫水：分子內脫水：2CH3CH2OH140H2SO4濃CH3CH2O CH2CH3+H2OCH3CH2OH濃H2SO4170H2CCH2+H2O 乙烯乙烯 乙醚乙醚脫水活性次序：叔醇脫水活性次序：叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 、試排列各醇脫水的次序（難試排列各醇脫水的次序（難 易）易）(1)CH2CH2OHCCH3OHCH CH3OH(2)(3)低溫：低溫：有利于取代反應而生成有利于取代反應而生成醚醚；高溫：高溫：分子內脫水生成分子內脫水生成烯烴烯烴。一般一般叔醇叔醇脫水不生成醚，而生成脫水不生成醚，而生成烯烴烯烴。CH3指出下列醇脫水的主要產物指出下列醇脫水的主要產物CH3OH濃濃H

11、2SO4 CCHCH3CH3CH3CHCH CH2CH3濃濃H2SO4 CH3CCH3OHCH2CH3濃濃H2SO4 CH2CHCH2CH3OHP150問題問題6-4CH3CH3 C C CH3 |CH3|CH3(CH3)2C=CHCH2CH3CH=CHCH2CH3C6H5|（1） （3）（4） （2）(1) OHCH3(2) CH3CCHCH3CH3OHCH3(3) CH3CHCHCH2CH3CH3OH(4) CH2CHCH2CH3OHRCHHOHRCROHH O RCHHOH O O ()RCRROHRCRORCHO O RCOOH（四）（四）氧化反應：氧化反應：常見的氧化劑：常見的氧化劑

12、：（紫紅色褪去紫紅色褪去）（橙色橙色 藍綠色藍綠色） （橙色橙色 藍綠色藍綠色） （醇（醇 醛）醛）oKMnO4 / H+ K2Cr2O7 / H+ CrO3 / C5H5N 橙色橙色 藍綠色藍綠色 ()正丁醇正丁醇叔丁醇叔丁醇CrO3 / C5H5N (CH3)2CCH(CH2)2CH(CH2)2OHCH3PPCCH2Cl2(CH3)2CCH(CH2)2CHCH2CHOCH3(RO)3POROH+H2SO4ROSO3HROHR2SO4H3PO4ROPO3H2ROH(RO)2PO2HROHHONO2RONO2硝酸酯硝酸酯硫酸氫酯硫酸氫酯硫酸酯硫酸酯烷基磷酸酯烷基磷酸酯二烷基磷酸酯二烷基磷酸酯三

13、烷基磷酸酯三烷基磷酸酯HOSOHOOHO NOOHOPOHOOH（五）（五）與無機含氧酸的反應：與無機含氧酸的反應：甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯( (硝酸甘油硝酸甘油) )+ 3HONO2+ 3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHONO2CH2ONO2與氫氧化銅反應與氫氧化銅反應CH2CHOHCH2OHOH+Cu(OH)2H2COHCCH2OHOCu+H2O2深藍色液體深藍色液體淺藍淺藍（六）（六）多元醇的特性：多元醇的特性：CH2CHOHCH3OHCH2CH2OHCH2OHCu(O H)2深藍色液體深藍色液體無（無（淺藍淺藍 ） (用于鑒別具有鄰二醇結構的用于鑒別具有

14、鄰二醇結構的多元醇多元醇) 酚酚羥基羥基(-OH)直接連在直接連在苯環苯環上的化合物。上的化合物。通式：通式：ArOH 注意注意 與與PhCH2OH(芳醇芳醇)的區別。的區別。OHOHOHOHOHOHOHOHP-共軛共軛 二、分類和命名：二、分類和命名：OHOHOHOHOHHO一元酚一元酚 二元酚二元酚 三元酚三元酚多元酚多元酚4-烯丙基烯丙基-2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚（丁香酚）（丁香酚）CH2CHCH2OCH3OHOHCH32-甲苯酚（鄰甲苯酚）甲苯酚（鄰甲苯酚）OHOHOHOHHOOH鄰苯二酚鄰苯二酚 間苯二酚間苯二酚 對苯二酚對苯二酚HOOHOHOHOHOHOHOHHO連苯三酚連苯三酚

15、偏苯三酚偏苯三酚 均苯三酚均苯三酚5-甲基甲基-2-異丙基苯酚異丙基苯酚 CH3OHCHCH3CH3125OHCOOHOHNO2NO2O2N11 鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚 P228 多官能團化合物選擇母體的優先次序是：多官能團化合物選擇母體的優先次序是： 羧酸羧酸 磺酸磺酸 酸酐酸酐 酯酯 酰鹵酰鹵 酰胺酰胺 腈腈 醛醛 酮酮 醇醇 酚酚 胺胺 醚醚 苯酚能溶解于氫氧化鈉水溶液苯酚能溶解于氫氧化鈉水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游離出來通入二氧化碳，苯酚即游離出來工業上利用苯酚能溶于工業上利用苯酚能溶于堿，而又可用酸分離的堿，而又可用酸分離的性質來處理和回收含酚性

16、質來處理和回收含酚廢水。廢水。苯酚溶于苯酚溶于NaOH，但，但不溶于不溶于NaHCO3酚的酸性比碳酸弱：酚的酸性比碳酸弱：C6H5OH NaHCO3 + 苦味酸苦味酸pKa吸電子基團的硝基越吸電子基團的硝基越多，酸性越強。多，酸性越強。 試將下列化合物按酸性由強到弱排列試將下列化合物按酸性由強到弱排列 (1) (2) (3) (4) HOHOClHONO2HOCH3P158問題問題6-6OHNO2NO2OHNO2OHCH3NO2OHCH3OH（二）與（二）與FeCl3顯色反應：顯色反應：不同不同的的酚酚呈現呈現不同不同的顏的顏色。色。 具有具有烯醇式烯醇式的化合物也有這種顯色反應。的化合物也有

17、這種顯色反應。烯醇式烯醇式C CH OH硝基苯酚硝基苯酚、間羥基苯甲酸間羥基苯甲酸或或對羥基苯甲酸對羥基苯甲酸 不顯色。不顯色。顯色顯色OHFeCl3 （三）芳環上的取代反應：（三）芳環上的取代反應：+ 3Br2+ 3HBr（白）（白）2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚OHBrBrBrOH 苯酚與溴水作用，生成苯酚與溴水作用，生成2,4,6-三溴苯三溴苯酚酚白色沉淀白色沉淀。 羥基是強的鄰對位定位基，使苯環活羥基是強的鄰對位定位基，使苯環活化。酚很容易發生鹵代反應。化。酚很容易發生鹵代反應。一、一、 醚的結構、分類和命名：醚的結構、分類和命名：ROR 或或 ROR ArOR 或或 ArOAr通式：通

18、式： 醚可看成醇、酚醚可看成醇、酚-OH的氫原子被的氫原子被烴基取代后的生成物。烴基取代后的生成物。醚的官能團是醚的官能團是COC叫叫醚鍵醚鍵。 第三節第三節 醚醚醚的分類醚的分類單醚單醚混醚混醚環醚環醚RORROROOH2COCH2CH3CH2OCH2CH3 ArOArCH3CH2OCH3 PhOCH2CH3醚的命名：醚的命名：1 1、一般用、一般用命名：命名：可依據可依據相同烴基的名稱叫相同烴基的名稱叫“二某醚二某醚”( (若烴基若烴基是烷基是烷基“二二”可以省略，是烯基和芳可以省略，是烯基和芳基基“二二”不能省略不能省略) )；CH3OCH3 甲醚甲醚O 二苯醚二苯醚CH3CH2OCH2

19、CH3 乙醚乙醚2、是將氧原子連接的兩個不同烴基是將氧原子連接的兩個不同烴基的名稱，按的名稱，按小的在前小的在前，大的在后大的在后，寫在，寫在“醚醚”字之前；若是芳醚則將字之前；若是芳醚則將芳烴基芳烴基放在放在烷基烷基之前命名；之前命名；CH2O CH2 二苯甲醚二苯甲醚( (二芐醚二芐醚) ) CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 甲基丙基醚甲基丙基醚 甲基異丙基醚甲基異丙基醚 苯甲醚苯甲醚OCH3CH3OCH2CH3 甲乙醚甲乙醚CH3CH2OC(CH3)3 乙基叔丁基醚乙基叔丁基醚CH3OCH3 對甲苯甲醚（對甲氧基甲苯）對甲苯甲醚（對甲氧基甲苯）CH3CHCH2CH2C

20、H3OCH3CH3CH2OCH3 2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 1-甲基甲基-4-乙氧基苯乙氧基苯 3、比較、比較復雜的醚復雜的醚，可用，可用系統命名法系統命名法命名，取命名，取碳鏈最長的烴基作為母體，以烷氧基作為取碳鏈最長的烴基作為母體，以烷氧基作為取代基，稱為代基，稱為“某烷氧基某烷某烷氧基某烷”。 可在相應的烴基名稱可在相應的烴基名稱之后加上字尾之后加上字尾“氧氧”字來稱呼：字來稱呼：烷氧基的命名：烷氧基的命名：CH3CH2O CH2CH3+2HICH3CH2I2+H2O醚鍵的斷裂：醚鍵的斷裂：伯、仲烷基醚伯、仲烷基醚(CH3)2CH O CH2CH2CH2CH3HIH2O ,100+叔烷基

21、醚叔烷基醚O CH3( CH3 )3CHI CH3OH ( CH3 )2C CH2(CH3)2CHOH+CH3CH2CH2CH2I(SN2)(SN1)二、醚的化學性質：二、醚的化學性質：測醚的結構測醚的結構OHI+HIH2O ,100OCH3OHCH3I 苯基烷基醚苯基烷基醚OCH3+ HIOH + CH3I實驗實驗 醇與鉻酸的反應醇與鉻酸的反應試管試管乙醇乙醇試管試管仲丁醇仲丁醇試管試管叔丁醇叔丁醇分別加入鉻酸試劑分別加入鉻酸試劑試管試管 藍綠色藍綠色實驗實驗 甘油與氫氧化銅的反應甘油與氫氧化銅的反應加入硫酸銅加入硫酸銅加入氫氧化鈉加入氫氧化鈉試管試管加入甘油加入甘油深藍色溶液深藍色溶液 淺

22、藍色淺藍色 實驗實驗 酚與三氯化鐵的反應酚與三氯化鐵的反應試管試管苯酚苯酚試管試管連苯三酚連苯三酚試管試管-萘酚萘酚試管試管水楊酸水楊酸分別加入三氯化鐵分別加入三氯化鐵 紫色紫色 紅棕色紅棕色 暗綠色暗綠色 紫色紫色實驗實驗 苯酚與飽和溴水的反應苯酚與飽和溴水的反應加入苯酚加入苯酚滴加飽和溴水滴加飽和溴水繼續滴加溴水繼續滴加溴水白色沉淀白色沉淀小結小結1. 醇、酚、醚命名：醇、酚、醚命名：2. 化學性質：化學性質：酸性強弱的比較及排列順序酸性強弱的比較及排列順序醇氧化反應的條件、產物醇氧化反應的條件、產物醇分子內脫水規律，醇分子內脫水規律，醚鍵斷鍵規律醚鍵斷鍵規律酚的化學性質：弱酸性，顯色，與

23、溴酚的化學性質：弱酸性，顯色，與溴水反應水反應與與HX的反應的反應可用于鑒別反應的試劑可用于鑒別反應的試劑區別伯、仲與叔醇區別伯、仲與叔醇CrO3 / C5H5N鑒別鄰二醇鑒別鄰二醇Cu(OH)2 、AgNO3鑒別酚鑒別酚FeCl3、Br2水水盧卡斯盧卡斯(Lucas)試劑試劑HOCH2OH對羥基苯甲醇對羥基苯甲醇(對羥基芐醇對羥基芐醇)HOCH2OH NaOH +NaOCH2OH 醇的鑒別反應醇的鑒別反應 試劑試劑 現象現象 應用應用鑒別伯醇、仲醇、鑒別伯醇、仲醇、 叔醇叔醇 Lucas試劑試劑 混濁分層混濁分層 鑒別不同結構的醇鑒別不同結構的醇CuSO4+ 深藍色深藍色 鑒別鄰二醇鑒別鄰二

24、醇NaOH 溶液溶液 類化合物類化合物KMnO4/H+ 高錳酸鉀紫高錳酸鉀紫 紅色褪去紅色褪去 酚的鑒別反應酚的鑒別反應 試劑試劑 現象現象 應用應用 FeCl3溶液溶液 顯色顯色 鑒別酚類鑒別酚類 酚羥基酚羥基 溴水溴水 白色沉淀白色沉淀 鑒別苯酚、鑒別苯酚、 苯胺苯胺 庚烷、庚烷、1-丁醇、丁醇、1-溴戊烷、溴戊烷、2-丁炔丁炔試劑 庚烷 1-丁醇 1-溴戊烷 2-丁炔(-)褪色(-)(-)(-)(-)(-)AgNO3(醇) AgBrLucas試劑加熱渾濁分層( )KMnO4/H+試劑 芐醇 間甲苯酚 氯化芐 氯苯FeCl3(-)顯色(-)(-)(-)(-)(-)AgNO3(醇) AgCl

25、Lucas試劑立即渾濁分層芐醇、間甲苯酚、氯化芐、氯苯芐醇、間甲苯酚、氯化芐、氯苯化合物化合物A(C6H14O)Na氫氣氫氣 Lucas試劑試劑 數分鐘渾濁分層數分鐘渾濁分層濃硫酸共熱濃硫酸共熱酸性酸性KMnO4B：酸性物質：酸性物質C：中性化合物：中性化合物A、CH3CHCHCH2CH3CH3OHB、CH3CH2COOHC、CH3COCH3A(C5H12O)B(C5H12O)C(C5H12O)Na氫氣a: H+/b: 催化氫化2-甲基丁烷Lucas試劑數hr渾濁ABC立即渾濁10min渾濁A、CH3CHCH2CH2OHCH3CH3CH2CHCH2OHCH3B、CH3CHCHCH3CH3OHC、CH3CCH2CH3CH3OH（1）4，5-二甲基二甲基-2-己醇己醇 （2）3-乙基乙基-3-丁烯丁烯-2-醇醇（3）1，2-二苯基二苯基-2-丙醇丙醇 （4）2-苯基苯基-2-丙醇丙醇1、2、3、（1）CH2OH