1、第一頁，共25頁幻燈片概述特點(diǎn)反應(yīng)條件分類提高反應(yīng)速度指示劑第二頁，共25頁幻燈片一、特點(diǎn)一、特點(diǎn)氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。分析方法。 氧化還原滴定法在藥物分析中氧化還原滴定法在藥物分析中應(yīng)用廣泛應(yīng)用廣泛，用于測，用于測定具有氧化性和還原性的物質(zhì)，對不具有氧化性或定具有氧化性和還原性的物質(zhì)，對不具有氧化性或還原性的物質(zhì)，可進(jìn)行間接測定。還原性的物質(zhì)，可進(jìn)行間接測定。 氧化還原氧化還原反應(yīng)較復(fù)雜反應(yīng)較復(fù)雜，常伴有各種副反應(yīng)，反應(yīng)速，常伴有各種副反應(yīng)，反應(yīng)速度較慢，因此，氧化還原滴定法要注意度較慢，因此，氧化還原滴定法要注意選擇合

2、適條選擇合適條件件使反應(yīng)能定量、迅速、完全進(jìn)行使反應(yīng)能定量、迅速、完全進(jìn)行。 第三頁，共25頁幻燈片二、反應(yīng)條件二、反應(yīng)條件能用于滴定分析的氧化還原反應(yīng)必須能用于滴定分析的氧化還原反應(yīng)必須滿足下列列要求：滿足下列列要求： 1.1. 滴定反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量滴定反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量 反應(yīng)，且反應(yīng)完全，無副反應(yīng)。反應(yīng)，且反應(yīng)完全，無副反應(yīng)。 2.2. 反應(yīng)速度必須足夠快。反應(yīng)速度必須足夠快。 3.3. 必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。第四頁，共25頁幻燈片提高氧化還原反應(yīng)速度的方法提高氧化還原反應(yīng)速度的方法 若氧化還原反應(yīng)的若氧化還原反應(yīng)的速度極

3、慢速度極慢，該反應(yīng)就，該反應(yīng)就不能直接用于不能直接用于滴定滴定。通常采用提高氧化還原反應(yīng)速度的方法主要。通常采用提高氧化還原反應(yīng)速度的方法主要有以下幾點(diǎn)。有以下幾點(diǎn)。 ( (一一) ) 增大反應(yīng)物的濃度增大反應(yīng)物的濃度 ( (二二) ) 升高溫度升高溫度 ( (三三) ) 通過催化作用通過催化作用第五頁，共25頁幻燈片氧化還原滴定法終點(diǎn)的判斷氧化還原滴定法終點(diǎn)的判斷（一）自身指示劑（一）自身指示劑 如如 KMnOKMnO4 4 滴定滴定H H2 2C C2 2O O4 4時(shí)，時(shí)， KMnOKMnO4 4 既是標(biāo)準(zhǔn)溶液又是指示既是標(biāo)準(zhǔn)溶液又是指示劑。劑。（二）特殊指示劑（二）特殊指示劑 如用于碘

4、量法中的淀粉溶液，本身不參與氧化還原反應(yīng)，如用于碘量法中的淀粉溶液，本身不參與氧化還原反應(yīng)，但它能與氧化劑作用產(chǎn)生特殊的顏色，因而可指示終點(diǎn)。但它能與氧化劑作用產(chǎn)生特殊的顏色，因而可指示終點(diǎn)。（三）氧化還原指示劑（三）氧化還原指示劑第六頁，共25頁幻燈片三、分類三、分類 氧化還原滴定法根據(jù)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液不同可分為氧化還原滴定法根據(jù)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液不同可分為 高錳酸鉀法、高錳酸鉀法、 重鉻酸鉀法、重鉻酸鉀法、 碘量法、碘量法、 溴酸鉀法等。溴酸鉀法等。 主要介紹主要介紹：高錳酸鉀法以及碘量法：高錳酸鉀法以及碘量法第七頁，共25頁幻燈片二、高錳酸鉀法二、高錳酸鉀法 （一）基本原理和條件（一）基本原理

5、和條件 （二）測定方法（二）測定方法 （三）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置與標(biāo)定（三）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置與標(biāo)定第八頁，共25頁幻燈片（一）基本原理和條件（一）基本原理和條件 高錳酸鉀法是以高錳酸鉀法是以具有強(qiáng)氧化能力具有強(qiáng)氧化能力的高錳酸鉀做標(biāo)的高錳酸鉀做標(biāo)準(zhǔn)溶液，準(zhǔn)溶液，利用其利用其氧化還原滴定原理氧化還原滴定原理來測定其他物來測定其他物質(zhì)的滴定分析方法質(zhì)的滴定分析方法。 強(qiáng)酸性溶液中強(qiáng)酸性溶液中 MnO4- 8H + 5e Mn2+ + 4H2O第九頁，共25頁幻燈片 但但酸度太高酸度太高時(shí)，會(huì)導(dǎo)時(shí)，會(huì)導(dǎo)致高錳酸鉀分解致高錳酸鉀分解，因此酸度控制常，因此酸度控制常用用3mol/L3mol/L的的H H2 2S

6、OSO4 4來調(diào)節(jié)，而不用來調(diào)節(jié)，而不用HNOHNO3 3或或HClHCl來控制酸度。來控制酸度。 因?yàn)橐驗(yàn)橄跛峋哂醒趸詴?huì)與被測物反應(yīng)硝酸具有氧化性會(huì)與被測物反應(yīng)；而鹽酸具有還而鹽酸具有還原性能與原性能與KMnOKMnO4 4反應(yīng)反應(yīng)。第十頁，共25頁幻燈片（二）測定方法（二）測定方法。第十一頁，共25頁幻燈片 （一）高錳酸鉀溶液的配制（一）高錳酸鉀溶液的配制 市售市售KMnOKMnO4 4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)。因此高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)。因此高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液不不能直接配制能直接配制使用，通常先配成濃溶液放置

7、儲(chǔ)存，使用，通常先配成濃溶液放置儲(chǔ)存，需要時(shí)再取適量稀釋成近似濃度的溶液，然后標(biāo)定需要時(shí)再取適量稀釋成近似濃度的溶液，然后標(biāo)定使用。使用。第十二頁，共25頁幻燈片 常用于標(biāo)定常用于標(biāo)定KMnOKMnO4 4的的基準(zhǔn)物基準(zhǔn)物是是NaNa2 2C C2 2O O4 4。 Na Na2 2C C2 2O O4 4在在105 105 110110烘干烘干2h2h，放入干燥器中冷卻后，即可使用。，放入干燥器中冷卻后，即可使用。已標(biāo)定過的已標(biāo)定過的KMnOKMnO4 4溶液在使用一段時(shí)間后必須溶液在使用一段時(shí)間后必須重新標(biāo)重新標(biāo)定定。 標(biāo)定反應(yīng)為：標(biāo)定反應(yīng)為：第十三頁，共25頁幻燈片 1. 1. 滴定速度

8、：滴定速度：開始時(shí)因反應(yīng)速度慢，滴定速度開始時(shí)因反應(yīng)速度慢，滴定速度要慢；開始后反應(yīng)本身所產(chǎn)生的要慢；開始后反應(yīng)本身所產(chǎn)生的MnMn2 2起催化作用，起催化作用，加快反應(yīng)進(jìn)行，滴定速度可加快。加快反應(yīng)進(jìn)行，滴定速度可加快。 2. 2. 溫度：溫度：近終點(diǎn)時(shí)加熱至近終點(diǎn)時(shí)加熱至6565，促使反應(yīng)完全，促使反應(yīng)完全 3. 3. 酸度：酸度：保持一定的酸度保持一定的酸度(3mol/L H(3mol/L H2 2SOSO4 4 ) )。 4. 4. 滴定終點(diǎn)：滴定終點(diǎn)：滴入微過量高錳酸鉀，利用自身的粉滴入微過量高錳酸鉀，利用自身的粉紅色指示終點(diǎn)（紅色指示終點(diǎn)（3030秒不褪色）。秒不褪色）。第十四頁，

9、共25頁幻燈片 （一）基本原理（一）基本原理 （二）測定方法（二）測定方法 （三）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置與標(biāo)定（三）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置與標(biāo)定第十五頁，共25頁幻燈片 碘量法是利用碘的氧化性、碘離子的還原性進(jìn)行物質(zhì)含量測定的方法。I2是較弱的氧化劑；I-是中等強(qiáng)度的還原劑。 碘量法可用直接測定和間接測定兩種方式進(jìn)行。第十六頁，共25頁幻燈片 直接碘量法是直接用直接碘量法是直接用I I2 2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定還原性物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定還原性物質(zhì)，又叫做碘滴定法。又叫做碘滴定法。 直接碘量法只能在直接碘量法只能在酸性、中性或弱堿性溶液酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)中進(jìn)行。行。 直接碘量法可用直接碘量法可用淀粉指示劑淀粉指示劑

10、指示終點(diǎn)。指示終點(diǎn)。 直接碘量法還可利用碘直接碘量法還可利用碘自身的顏色自身的顏色指示終點(diǎn)，化指示終點(diǎn)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中稍過量的碘顯黃色而指示終點(diǎn)。學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中稍過量的碘顯黃色而指示終點(diǎn)。 第十七頁，共25頁幻燈片 對氧化性物質(zhì)，可在一定條件下，對氧化性物質(zhì)，可在一定條件下，用用I I- -還原，產(chǎn)生還原，產(chǎn)生I I2 2，然后用，然后用NaNa2 2S S2 2O O3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的釋放出的I I2 2 。這。這種方法就叫做間接碘量法或滴定碘法。種方法就叫做間接碘量法或滴定碘法。 間接碘量法也是使用間接碘量法也是使用淀粉溶液作指示劑淀粉溶液作指示劑，溶液由藍(lán)，

11、溶液由藍(lán)色變無色為終點(diǎn)色變無色為終點(diǎn)。第十八頁，共25頁幻燈片 1. 1. 酸度的影響：酸度的影響：I I2 2 與與NaNa2 2S S2 2O O3 3應(yīng)在中性、弱酸性應(yīng)在中性、弱酸性溶液中進(jìn)行反應(yīng)。溶液中進(jìn)行反應(yīng)。 2. 2. 防止防止 I I2 2 揮發(fā)的方法：揮發(fā)的方法：在滴定前，加入過量在滴定前，加入過量KIKI（比理論值大（比理論值大2 23 3倍），減少倍），減少 I I2 2揮發(fā)。揮發(fā)。 3. 3. 防止防止I I- - 被氧化被氧化 第十九頁，共25頁幻燈片 （一）（一）碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L0.05mol/L）的配制和標(biāo)定的配制和標(biāo)定 1. 1. 配制

12、配制 由于碘具有揮發(fā)性和腐蝕性，通常情況下，碘由于碘具有揮發(fā)性和腐蝕性，通常情況下，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液是采用間接法配制。標(biāo)準(zhǔn)溶液是采用間接法配制。 配制配制0.05mol/L0.05mol/L時(shí)，可取碘時(shí)，可取碘13g13g，加碘化鉀，加碘化鉀36g36g與水與水50ml50ml溶解后，加稀鹽酸溶解后，加稀鹽酸3 3滴與水適量稀釋至滴與水適量稀釋至1000ml1000ml，搖勻，貯存于棕色試劑瓶中備用。搖勻，貯存于棕色試劑瓶中備用。 2. 2. 標(biāo)定標(biāo)定： 用三氧化二砷（用三氧化二砷（AsAs2 2O O3 3）為基準(zhǔn)物質(zhì)，甲基橙為指示）為基準(zhǔn)物質(zhì)，甲基橙為指示劑，用待標(biāo)定的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。劑，

13、用待標(biāo)定的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。第二十頁，共25頁幻燈片標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定（二）（二）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L0.1mol/L）的配制和標(biāo)定的配制和標(biāo)定1. 1. 配制：配制：NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液采取間接法配制。溶液采取間接法配制。 操作步驟：稱取硫代硫酸鈉操作步驟：稱取硫代硫酸鈉26g26g與無水碳酸鈉與無水碳酸鈉0.2g0.2g，加新煮沸過，加新煮沸過的冷水適量稀釋至的冷水適量稀釋至1000ml1000ml，搖勻，放置，搖勻，放置8 81010天，濾過，備用天，濾過，備用 在在NaNa2 2S S2 2O O3 3

14、溶液的配制過程中應(yīng)采取下列措施：溶液的配制過程中應(yīng)采取下列措施：第一、為了除去水中的微生物，用新煮沸冷卻后的蒸餾水配制。第一、為了除去水中的微生物，用新煮沸冷卻后的蒸餾水配制。第二、配制時(shí)加入少量的第二、配制時(shí)加入少量的NaNa2 2COCO3 3，使溶液呈弱堿性，可減少溶解，使溶液呈弱堿性，可減少溶解在水中的在水中的COCO2 2、O O2 2和殺死微生物。和殺死微生物。第三、將配制溶液置于棕色瓶中，放置第三、將配制溶液置于棕色瓶中，放置8 81010天，待其濃度穩(wěn)天，待其濃度穩(wěn)定后再標(biāo)定，但若發(fā)現(xiàn)溶液渾濁，需重新配制。定后再標(biāo)定，但若發(fā)現(xiàn)溶液渾濁，需重新配制。 第二十一頁，共25頁幻燈片2

15、.2.標(biāo)定：標(biāo)定：以以K K2 2CrCr2 2O O7 7 為基準(zhǔn)物，加入碘化鉀置換出定量的碘，為基準(zhǔn)物，加入碘化鉀置換出定量的碘，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘標(biāo)定方法為：精密稱取在標(biāo)定方法為：精密稱取在120120干燥至恒重的基準(zhǔn)物質(zhì)重鉻酸鉀干燥至恒重的基準(zhǔn)物質(zhì)重鉻酸鉀0.15g0.15g，置碘量瓶中，加水，置碘量瓶中，加水50ml50ml溶解，加碘化鉀溶解，加碘化鉀2.0g2.0g，輕輕振搖，輕輕振搖，加稀硫酸加稀硫酸40ml40ml，搖勻，密塞，水封后在暗處放置，搖勻，密塞，水封后在暗處放置1010分鐘，取出加水分鐘，取出加水50ml50ml稀釋，用待標(biāo)定稀

16、釋，用待標(biāo)定NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示劑溶液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示劑3ml3ml，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變亮綠色為終點(diǎn)。，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變亮綠色為終點(diǎn)。滴定反應(yīng)為：滴定反應(yīng)為：第二十二頁，共25頁幻燈片 （一）硫的測定（直接碘量法）（一）硫的測定（直接碘量法） 直接碘量法可測量物質(zhì)中的直接碘量法可測量物質(zhì)中的S S2-2-或或H H2 2S S。在酸性溶液。在酸性溶液中，中，I I2 2能氧化能氧化S S2-2-： 所以可以用所以可以用I I2 2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，用淀粉為指示劑。標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，用淀粉為指示劑。滴定不能在堿性溶液中進(jìn)行，否則部分滴定不能在堿性溶液中進(jìn)行，否則部分S S2-2-