1、藥物的鑒別試驗實驗組主要藥物 巴比妥類：苯巴比妥 芳酸類：水楊酸、對氨基水楊酸鈉 芳香胺類：磺胺嘧啶 雜環類：異煙肼（吡啶類）、馬來酸氯苯那敏（吡啶類）、硫酸奎寧（喹啉類） 維生素類：維生素B1、維生素C 甾體激素類：十一酸睪酮（雄性激素） 抗生素類：硫酸依替米星（氨基糖苷類） 糖類：葡萄糖苯巴比妥C12H12N2O3 232.241.巴比妥酸環狀丙二酰脲2.苯環 NHHNOOOH3C苯巴比妥 丙二酰脲丙二酰脲 在合適的在合適的PH下，可與某些重金屬離子，如下，可與某些重金屬離子，如Ag+、Cu+等反應呈色或產生有色沉淀：等反應呈色或產生有色沉淀： 銀鹽反應銀鹽反應 在碳酸鈉溶液中，生成鈉鹽而

2、在碳酸鈉溶液中，生成鈉鹽而溶解，再與硝酸銀溶液反應，首先生成可溶性的溶解，再與硝酸銀溶液反應，首先生成可溶性的一銀鹽，加入過量的硝酸銀溶液，則生成難溶性一銀鹽，加入過量的硝酸銀溶液，則生成難溶性的二銀鹽白色沉淀。的二銀鹽白色沉淀。 銅鹽反應銅鹽反應 在吡啶溶液中生成的烯醇式異在吡啶溶液中生成的烯醇式異構體與銅離子吡啶溶液反應，形成穩定的配位化構體與銅離子吡啶溶液反應，形成穩定的配位化合物，產生類似雙縮合物，產生類似雙縮脲脲的呈色反應，顯紫色或生的呈色反應，顯紫色或生成紫色沉淀。成紫色沉淀。苯環苯環 硝化反應硝化反應 與硝酸鉀和硫酸共熱，生成黃與硝酸鉀和硫酸共熱，生成黃色硝基化合物。色硝基化合物

3、。 硫酸硫酸-亞硝酸鈉反應亞硝酸鈉反應 本品加硫酸，與亞硝本品加硫酸，與亞硝酸鈉混合，即顯橙黃色，隨即轉變為橙紅色。酸鈉混合，即顯橙黃色，隨即轉變為橙紅色。 甲醛甲醛-硫酸反應硫酸反應 加甲醛試液，加熱煮沸，加甲醛試液，加熱煮沸，冷卻沿管壁加入硫酸使成兩液層，置水浴中加熱，冷卻沿管壁加入硫酸使成兩液層，置水浴中加熱，接界面顯玫瑰紅色。接界面顯玫瑰紅色。 其它鑒別方法其它鑒別方法熔點法：見熔點法：見P102 返回水楊酸C7H6NO3 138.12 酚羥基 COOHOH水楊酸酚羥基酚羥基 在中性或弱酸性條件下，與三在中性或弱酸性條件下，與三氯化鐵試液反應，生成紫堇色配位氯化鐵試液反應，生成紫堇色配

4、位化合物。化合物。 返回對氨基水楊酸鈉 C7H6NNaO32H2O 211.14 1.酚羥基 2.芳伯氨基 3.鈉鹽COONaOHNH2對氨基水楊酸鈉酚羥基酚羥基 本品加稀鹽酸呈酸性后，與三氯化鐵本品加稀鹽酸呈酸性后，與三氯化鐵試液反應，顯紫紅色。試液反應，顯紫紅色。芳伯氨基芳伯氨基 在酸性溶液中，與亞硝酸鈉試液進行在酸性溶液中，與亞硝酸鈉試液進行重氮化反應，生成的重氮鹽與堿性重氮化反應，生成的重氮鹽與堿性-萘酚萘酚偶合生成橙紅色沉淀。偶合生成橙紅色沉淀。鈉鹽鈉鹽 焰色反應焰色反應 返回磺胺嘧啶C10H10N4O2S 250.28 1.芳伯氨基2.仲胺上的氫原子（酸性） H2NSO2NHNNS

5、D磺胺嘧啶芳伯氨基芳伯氨基 重氮化重氮化-偶合反應偶合反應本品加稀鹽酸呈酸本品加稀鹽酸呈酸性后，與亞硝酸鈉和堿性性后，與亞硝酸鈉和堿性-萘酚反應，生成萘酚反應，生成由橙黃到猩紅色沉淀。由橙黃到猩紅色沉淀。仲胺上的氫原子（酸性）仲胺上的氫原子（酸性） 本品水溶液加氫氧化鈉，成鈉鹽，與硫本品水溶液加氫氧化鈉，成鈉鹽，與硫酸銅反應，酸銅反應，Cu2+置換置換Na+，生成黃綠色沉淀，生成黃綠色沉淀，放置后變為紫色。放置后變為紫色。 返回返回 異煙肼C6H7N3O 1.吡啶環2.酰肼基 NNHNH2O異煙肼 吡啶環1.開環反應開環反應 戊烯二醛反應戊烯二醛反應 當溴化氰與芳伯胺作用于吡啶環，使當溴化氰與

6、芳伯胺作用于吡啶環，使環上氮原子由環上氮原子由3價轉變成價轉變成5價，吡啶環發生水解反應生成戊二價，吡啶環發生水解反應生成戊二醛，再與芳伯胺縮合，生成有色的戊烯二醛衍生物。醛，再與芳伯胺縮合，生成有色的戊烯二醛衍生物。 方法：本品用高錳酸鉀氧化為異煙酸，稀釋后加溴化氰方法：本品用高錳酸鉀氧化為異煙酸，稀釋后加溴化氰與苯胺，溶液漸顯黃色。與苯胺，溶液漸顯黃色。 二硝基氯苯反應二硝基氯苯反應 在無水條件下與在無水條件下與2,4-二硝基氯苯混二硝基氯苯混合共熱或使其熱至熔融，冷卻后，加醇制氫氧化鉀溶液將殘合共熱或使其熱至熔融，冷卻后，加醇制氫氧化鉀溶液將殘渣溶解，溶液呈紫紅色。渣溶解，溶液呈紫紅色。

7、2.形成沉淀反應形成沉淀反應 本品與重金屬鹽類及苦味酸等試劑形成沉淀，如與氯化本品與重金屬鹽類及苦味酸等試劑形成沉淀，如與氯化汞成白色沉淀。汞成白色沉淀。 酰肼基酰肼基 還原反應還原反應 本品與硝酸銀反應，即生成可溶本品與硝酸銀反應，即生成可溶于稀硝酸的白色異煙酸銀沉淀，并生成氮氣和金屬于稀硝酸的白色異煙酸銀沉淀，并生成氮氣和金屬銀，在管壁上產生銀鏡。銀，在管壁上產生銀鏡。 縮合反應縮合反應 酰肼基與芳醛縮合形成腙，有固酰肼基與芳醛縮合形成腙，有固定熔點。方法：本品水溶液加香草醛的乙醇溶液，定熔點。方法：本品水溶液加香草醛的乙醇溶液，析出黃色結晶，重結晶干燥后，測其熔點為析出黃色結晶，重結晶干

8、燥后，測其熔點為 228-231。 此外，含芳雜環，在紫外光區有特征吸收此外，含芳雜環，在紫外光區有特征吸收。 返回馬來酸氯苯那敏C16H19ClN2C4H4O4 390.87 1.吡啶環2.雙鍵3.雜環上氮原子NCH3NClCH3OHOHOOHH.馬來酸氯苯那敏吡啶環吡啶環 吡啶環開環反應吡啶環開環反應 在在pH3-4緩沖液中與溴化氰緩沖液中與溴化氰試劑反應，吡啶環開環，立即與苯胺生成橙黃色縮試劑反應，吡啶環開環，立即與苯胺生成橙黃色縮合物。合物。 雙鍵雙鍵 本品加稀硫酸后使高錳酸鉀褪色。本品加稀硫酸后使高錳酸鉀褪色。雜環上氮原子雜環上氮原子 生物堿沉淀反應生物堿沉淀反應 本品水溶液與苦味酸

9、試液在本品水溶液與苦味酸試液在水浴上加熱產生黃色沉淀。水浴上加熱產生黃色沉淀。 本品加枸椽酸醋酐試液，置水浴上加熱，即顯本品加枸椽酸醋酐試液，置水浴上加熱，即顯紅紫色。紅紫色。 返回 硫酸奎寧(C20H24N2ON2)2H2SO42H2O 782.96 1.剛性平面結構2.含氧喹啉環3.硫酸根 4.雜環氮原子 NHOHH3CONHHCHCH22H2SO4硫酸奎寧剛性平面結構剛性平面結構 熒光特性熒光特性 硫酸奎寧在稀硫酸溶液中顯藍色熒硫酸奎寧在稀硫酸溶液中顯藍色熒光。光。含氧喹啉環含氧喹啉環 綠奎寧反應綠奎寧反應 硫酸奎寧為硫酸奎寧為6位含氧喹啉環衍生位含氧喹啉環衍生物，可以發生綠奎寧反應。經

10、氯水的氯化反應，生物，可以發生綠奎寧反應。經氯水的氯化反應，生成綠色的二醌基吲胺的銨鹽。方法：本品水溶液加成綠色的二醌基吲胺的銨鹽。方法：本品水溶液加溴試液溴試液3滴與氨試液滴與氨試液1毫升，即顯翠綠色；加酸成中毫升，即顯翠綠色；加酸成中性變成藍色；酸性則呈紫紅色。翠綠色可轉溶于醇、性變成藍色；酸性則呈紫紅色。翠綠色可轉溶于醇、氯仿中而不溶于醚。氯仿中而不溶于醚。 硫酸根硫酸根 在酸性條件下與氯化鋇反應生成白色的沉淀，即顯硫酸在酸性條件下與氯化鋇反應生成白色的沉淀，即顯硫酸鹽的鑒別反應進行鑒別。鹽的鑒別反應進行鑒別。雜環氮原子雜環氮原子 生物堿沉淀反應生物堿沉淀反應 硫酸奎寧鹽的酸性水溶液與生

11、物堿硫酸奎寧鹽的酸性水溶液與生物堿沉淀試劑作用生成難溶或不溶性鹽、復鹽或絡合物（有各自沉淀試劑作用生成難溶或不溶性鹽、復鹽或絡合物（有各自特征性顏色），可作鑒別。常用的生物堿沉淀試劑有碘特征性顏色），可作鑒別。常用的生物堿沉淀試劑有碘碘碘化鉀、碘化鉍鉀、磷鉬酸和碘化汞鉀，其次還有鞣酸、硅鎢化鉀、碘化鉍鉀、磷鉬酸和碘化汞鉀，其次還有鞣酸、硅鎢酸、苦味酸、氯化金、氯化鉑和升汞。酸、苦味酸、氯化金、氯化鉑和升汞。 此外，熔點法可作為初步鑒別，常利用其與某些有機酸此外，熔點法可作為初步鑒別，常利用其與某些有機酸類或鹽類形成難溶于水的衍生物，測其熔點。類或鹽類形成難溶于水的衍生物，測其熔點。 返回 維生

12、素B1 C12H17ClN4OSHCl 337.27 1.氨基嘧啶環和噻唑環 2.雜環氮原子3.氯化物4.硫元素 NNNH2NSH3CCH3OH+Cl HCl維 生 素 B1氨基嘧啶環和噻唑環氨基嘧啶環和噻唑環 硫色素反應硫色素反應 噻唑環在堿性介質中可開環，再與嘧啶環上的噻唑環在堿性介質中可開環，再與嘧啶環上的氨基環合，經鐵氰化鉀等氧化劑氧化成具有熒光的硫色素。后者氨基環合，經鐵氰化鉀等氧化劑氧化成具有熒光的硫色素。后者溶于正丁醇中呈藍色熒光。溶于正丁醇中呈藍色熒光。雜環氮原子雜環氮原子 生物堿沉淀反應生物堿沉淀反應 與碘化汞鉀生成淡黃色沉淀；與碘生與碘化汞鉀生成淡黃色沉淀；與碘生成紅色沉淀

13、；與硅鎢酸生成白色沉淀；與苦酮酸生成扇形白成紅色沉淀；與硅鎢酸生成白色沉淀；與苦酮酸生成扇形白色結晶；與苦味酸生成黃色沉淀。（熔點為色結晶；與苦味酸生成黃色沉淀。（熔點為207，同時分解）；，同時分解）；與雷氏鹽（硫代氰酸鉻銨）生成沉淀。與雷氏鹽（硫代氰酸鉻銨）生成沉淀。氯化物氯化物 本品水溶液顯氯化物的鑒別反應。本品水溶液顯氯化物的鑒別反應。硫元素硫元素 加堿分解后與硝酸鉛反應加堿分解后與硝酸鉛反應 本品水溶液加硝酸鉛試液與氫氧本品水溶液加硝酸鉛試液與氫氧化鈉試液并加熱，溶液即由黃經棕最后生成黑色沉淀。本反應是化鈉試液并加熱，溶液即由黃經棕最后生成黑色沉淀。本反應是由氫氧化鈉分解維生素由氫氧

14、化鈉分解維生素B1，生成的硫化氫與硝酸鉛作用生成黑色，生成的硫化氫與硝酸鉛作用生成黑色硫化鉛沉淀。硫化鉛沉淀。 返回 維生素CC6H8O6 176.13 1.二烯醇基2.糖類相似結構OOHOHCHOHOCH2OH3124維生素C二烯醇基二烯醇基 硝酸銀反應硝酸銀反應 維生素維生素C分子中有二烯醇基，分子中有二烯醇基，具有強還原性，產生黑色銀沉淀。具有強還原性，產生黑色銀沉淀。 2,6-二氯靛酚反應二氯靛酚反應 2,6-二氯靛酚的氧化型二氯靛酚的氧化型在酸性介質中為玫瑰紅色，堿性介質中為藍色；還在酸性介質中為玫瑰紅色，堿性介質中為藍色；還原型，無色。與維生素原型，無色。與維生素C作用后生成還原型

15、的無色作用后生成還原型的無色的酚亞胺。的酚亞胺。糖類相似結構糖類相似結構 維生素維生素C在三氯化醋酸或鹽酸存在下水解、脫在三氯化醋酸或鹽酸存在下水解、脫羧、生成戊糖，再失水，轉化為糠醛，加入吡咯，羧、生成戊糖，再失水，轉化為糠醛，加入吡咯，加熱至加熱至50產生藍色。產生藍色。 返回 十一酸睪酮C30H48O3 456.71 1.甾體母核2.4-3-酮基OOOCH3十一酸睪酮甾體母核甾體母核 與強酸的呈色反應與強酸的呈色反應 本品加硫酸本品加硫酸-乙醇使溶解，乙醇使溶解，即顯黃色并帶有黃綠色熒光。即顯黃色并帶有黃綠色熒光。4-3-酮基酮基 紫外分光光度法紫外分光光度法 照分光光度法測定，在照分光

16、光度法測定，在 240nm的波長處有最大吸收。的波長處有最大吸收。 異煙肼比色法異煙肼比色法 十一酸睪酮十一酸睪酮C3-酮基能在酸酮基能在酸 性條件下與羰基試劑異煙肼縮合，形成黃色的異煙性條件下與羰基試劑異煙肼縮合，形成黃色的異煙腙，在一定波長處具有最大吸收。腙，在一定波長處具有最大吸收。 返回硫酸依替米星（氨基糖苷類）C21H43N5O75/2H2SO41.羥基胺類和-氨基酸2.硫酸根3.苷類NH2OHNHC2H5ONHCH3OHOH3COHCH2NH2OONH25/2 H2SO4羥基胺類和羥基胺類和-氨基酸氨基酸 茚三酮反應茚三酮反應 具有具有羥基胺類和羥基胺類和-氨基酸的性質，可與茚氨基

17、酸的性質，可與茚三酮縮合成藍紫色化合物。方法：本品水溶液加三酮縮合成藍紫色化合物。方法：本品水溶液加0.1%茚三酮茚三酮的水飽和正丁醇溶液的水飽和正丁醇溶液1ml與吡啶與吡啶0.5ml，在水浴中加熱，在水浴中加熱5分鐘，分鐘，即呈藍紫色。即呈藍紫色。硫酸根硫酸根 本品與氯化鋇反應生成白色沉淀。本品與氯化鋇反應生成白色沉淀。苷類苷類 Molish試驗試驗 本品滴入本品滴入5-15% -萘酚乙醇液萘酚乙醇液2-3滴，將滴，將試管傾斜，沿管壁小心加入濃硫酸，即可見兩液層界面處呈試管傾斜，沿管壁小心加入濃硫酸，即可見兩液層界面處呈紅紫色環紅紫色環;混搖混搖,則成紅紫色溶液。則成紅紫色溶液。 返回 葡萄

18、糖葡萄糖C6H12O6H2O 198.17 醛基醛基1.還原性還原性 Fehling反應反應 以以Cu2+（溫熱的堿性酒石酸銅試液）作氧化劑，（溫熱的堿性酒石酸銅試液）作氧化劑，即生成氧化亞銅的紅色沉淀。即生成氧化亞銅的紅色沉淀。 銀鏡反應銀鏡反應 以以Ag+作氧化劑，生成金屬銀。作氧化劑，生成金屬銀。 溴試劑反應溴試劑反應 加飽和溴水在加飽和溴水在60水浴加熱水浴加熱5min，溶液褪色。，溶液褪色。 2.糠醛反應糠醛反應 Molish試驗試驗 本品滴入本品滴入5-15%-萘酚乙醇液萘酚乙醇液2-3滴，將試管傾斜，滴，將試管傾斜，沿管壁小心加入濃硫酸，即可見兩液層界面處呈紅紫色環沿管壁小心加入

19、濃硫酸，即可見兩液層界面處呈紅紫色環;混搖混搖,則成則成紅紫色溶液。紅紫色溶液。 此外，還有其它簡便鑒別方法：此外，還有其它簡便鑒別方法： 1.灼燒試驗灼燒試驗 置瓷片上單獨加熱，燃燒后可發出焦糖臭味。置瓷片上單獨加熱，燃燒后可發出焦糖臭味。 2.比旋度試驗比旋度試驗 取本品約取本品約10g ，精密稱定，置，精密稱定，置100ml 量瓶中，加量瓶中，加水適量與氨試液水適量與氨試液0.2ml，溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，放置，溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，放置10分分鐘，在鐘，在25時，依法測定比旋度為時，依法測定比旋度為52.5至至53.0。 OOHOHOHOHOH葡萄糖 紅外光譜 性狀 （

20、溶解性、外觀）各組實驗內容1.磺胺嘧啶磺胺嘧啶, 水楊酸水楊酸, 對氨基水楊酸鈉對氨基水楊酸鈉2.馬來酸氯苯那敏馬來酸氯苯那敏, 維生素維生素C, 異煙肼異煙肼3.維生素維生素B1, 硫酸奎寧硫酸奎寧, 葡萄糖葡萄糖4.維生素維生素C, 葡萄糖葡萄糖, 苯巴比妥苯巴比妥 5.硫酸奎寧硫酸奎寧, 硫酸依替米星硫酸依替米星, 苯巴比妥苯巴比妥6.異煙肼異煙肼, 十一酸睪酮十一酸睪酮, 維生素維生素B17.硫酸依替米星硫酸依替米星, 對氨基水楊酸鈉對氨基水楊酸鈉, 十一酸睪十一酸睪酮酮第一組第一組磺胺嘧啶磺胺嘧啶, 水楊酸水楊酸, 對氨基水楊酸鈉對氨基水楊酸鈉鑒別方案設計鑒別方案設計：方案方案1.

21、利用鈉鹽的焰色反應，火焰顏色呈鮮黃色利用鈉鹽的焰色反應，火焰顏色呈鮮黃色者為對氨基水楊酸鈉；者為對氨基水楊酸鈉； 在剩余兩者中用三氯化鐵試液鑒別，顯紫在剩余兩者中用三氯化鐵試液鑒別，顯紫堇色者為水楊酸；堇色者為水楊酸； 剩下的應是磺胺嘧啶，利用仲胺上氫原子剩下的應是磺胺嘧啶，利用仲胺上氫原子的酸性反應進行確證。的酸性反應進行確證。方案方案2. 三氯化鐵試液與三者分別反應，三氯化鐵試液與三者分別反應， 有有 2個個“+”、1個個“-”，則，則“-”者為磺胺嘧啶；者為磺胺嘧啶； 在在2個個“+”的物質中用鈉的焰色反應，則的物質中用鈉的焰色反應，則 “+”者者 為對氨基水楊酸鈉，為對氨基水楊酸鈉，

22、“-”者為水楊酸。者為水楊酸。 方案方案3. 根據三者的水溶性差異：水溶性最強的根據三者的水溶性差異：水溶性最強的為對氨基水楊酸鈉，其余兩者均微溶或難溶于水，為對氨基水楊酸鈉，其余兩者均微溶或難溶于水，會呈混懸狀。會呈混懸狀。 剩余兩者利用其水溶液酸性強弱不同：用剩余兩者利用其水溶液酸性強弱不同：用pH試紙測其試紙測其pH值值 ，則，則pH值小的為水楊酸，余下者值小的為水楊酸，余下者為磺胺嘧啶。為磺胺嘧啶。 方案方案4. 利用芳香第一胺類的鑒別反應，三者之利用芳香第一胺類的鑒別反應，三者之中有中有2個個“+”、 1個個“-”，則，則“-”者為水楊酸；者為水楊酸； 利用鈉鹽的焰色反應，利用鈉鹽的

23、焰色反應， “+”者為對氨基者為對氨基水楊酸鈉，水楊酸鈉， “-”者為磺胺嘧啶。者為磺胺嘧啶。 采用方案采用方案1進行鑒別進行鑒別 第二組第二組馬來酸氯苯那敏馬來酸氯苯那敏, 維生素維生素C, 異煙肼異煙肼 三者均具有還原性，三者均具有還原性， 都能與硝酸銀發生銀鏡都能與硝酸銀發生銀鏡反應，再加入氨水后，異煙肼會產生氣泡，其它兩反應，再加入氨水后，異煙肼會產生氣泡，其它兩個沒有氣泡產生，由此鑒別出異煙肼。個沒有氣泡產生，由此鑒別出異煙肼。 其余兩者利用馬來酸氯苯那敏加枸椽酸醋酐其余兩者利用馬來酸氯苯那敏加枸椽酸醋酐試液，置水浴上加熱，即顯紅紫色來鑒別區分。試液，置水浴上加熱，即顯紅紫色來鑒別區分。 對于維生素對于維生素C，還可采用，還可采用2,6-二氯靛酚反應或糠二氯靛酚反應或糠醛反應加以鑒別。醛反應加以鑒別。 第三組第三組維生素維生素B1, 硫酸奎寧硫酸奎寧, 葡萄糖葡萄糖（各藥物反應專屬性明顯）（各藥物反應專屬性明顯） 利用硫酸奎寧的熒光光譜特征，即硫酸奎寧利用硫酸奎寧的熒光光譜特征，即硫酸奎寧在稀硫酸溶液中顯藍色熒光，其余兩者無熒光，即在稀硫酸溶液中顯藍色熒光，其余兩者無熒光，即可鑒別出硫酸奎寧。可鑒別出硫酸奎寧。 利用維生素利用維生素B1的硫色素反應，這是維生素的硫色素反應，這是維生素B1專屬性反應，即可鑒別出維生素專屬性反應，即可鑒別出維生素B1 。 灼燒試驗，葡