1、超高分子量聚乙烯超高分子量聚乙烯英文名ultra-highmolecularweightpolyethylene（簡稱UHMWPE）是分子量100萬以上的聚乙烯。分子式：一（一CH2-CH2-）-n-,密度：0.9360.964g/cm3。熱變形溫度（0.46MPa）85C,熔點(diǎn)130136C。引言超高分子量聚乙烯（UHMW-PE是一種線型結(jié)構(gòu)的具有優(yōu)異綜合性能的熱塑性工程塑料。世界上最早由美國AlliedChemical公司于1957年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，此后彳惠國Hoechst公司、美國Hercules公司、日本三井石油化學(xué)公司等也投入工業(yè)化生產(chǎn)。我國于1964年最早研制成功并投入工業(yè)生產(chǎn)。限于當(dāng)

2、時(shí)條件，產(chǎn)物分子量約150萬左右，隨著工藝技術(shù)的進(jìn)步，目前產(chǎn)品分子量可達(dá)100萬400萬以上。超高分子量聚乙烯（UHMW-P）E的發(fā)展十分迅速，80年代以前，世界平均年增長率為8.5%,進(jìn)入80年代以后，增長率高達(dá)15%20%而我國的平均年增長率在30%以上。1978年世界消耗量為12,00012,500噸，而到1990年世界需求量約5萬噸，其中美國占70%超高分子量聚乙烯（UHMW-P）E平均分子量約35萬800萬，因分子量高而具有其它塑料無可比擬的優(yōu)異的耐沖擊、耐磨損、自潤滑性、耐化學(xué)腐蝕等性能。而且，超高分子量聚乙烯（UHMW-PE耐低溫性能優(yōu)異，在-40C時(shí)仍具有較高的沖擊強(qiáng)度，甚至可

3、在-269C下使用。超高分子量聚乙烯（UHMW-P）E優(yōu)異的物理機(jī)械性能使它廣泛應(yīng)用于W拽、運(yùn)輸、紡織、造紙、礦業(yè)、農(nóng)業(yè)、化工及體育運(yùn)動器械等領(lǐng)域,其中以大型包裝容器和管道的應(yīng)用最為廣泛。另外，由于超高分子量聚乙烯（UHMW-PE優(yōu)異的生理惰性，已作為心臟瓣膜、矯形外科受住、人工關(guān)節(jié)等在臨床醫(yī)學(xué)上使用。成型加工由于超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）熔融狀態(tài)的超ft高達(dá)108Pa*s,流動性極差，其熔體指數(shù)幾乎為零，所以很難用一般的機(jī)械加工方法進(jìn)行加工。近年來，超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）的加工技術(shù)得到了迅速發(fā)展，通過對普通加工設(shè)備的改造，已使超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）由最初的壓制

4、-燒結(jié)成型發(fā)展為擠出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。一般加工技術(shù)（1）壓制燒結(jié)壓制燒結(jié)是超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)最原始的加工方法。此法生產(chǎn)效率頗低，易發(fā)生氧化和降解。為了提高生產(chǎn)效率，可采用直接電加熱法1；另外，Werner和Pfleiderer公司開發(fā)了一種超高速熔結(jié)加工法2，采用葉片式混合機(jī)，葉片旋轉(zhuǎn)的最大速度可達(dá)150m/s,使物料僅在幾秒內(nèi)就可升至加工溫度。(2)擠出成型擠出成型設(shè)備主要有柱塞擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)。雙螺桿擠出多采用同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)。60年代大都采用柱塞式擠出機(jī)，70年代中期，日、美、西德等先后開發(fā)了單螺桿擠出工藝。日本三井石油化學(xué)公司

5、最早于1974年取得了圓棒擠出技術(shù)的成功。我國于1994年底研制出45型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)專用單螺桿擠出機(jī)，并于1997年取得了65型單螺桿擠出管材工業(yè)化生產(chǎn)線的成功。(3)注塑成型日本三井石油化工公司于1974年開發(fā)了注塑成型工藝，并于1976年實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化，之后又開發(fā)了往復(fù)式螺桿注塑成型技術(shù)。1985年美國Hoechst公司也實(shí)現(xiàn)了超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的螺桿注塑成型工藝。我國1983年對國產(chǎn)XS-ZY-125A型注射機(jī)進(jìn)行了改造，成功地注射出啤酒罐裝生產(chǎn)線用超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)托輪、水泵用軸套，1985年又成功地注射出醫(yī)用人工關(guān)節(jié)等。(4)吹塑成

6、型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)加工時(shí)，當(dāng)物料從口模擠出后，因彈性恢復(fù)而產(chǎn)生一定的回縮，并且?guī)缀醪话l(fā)生下垂現(xiàn)象，故為中空容器，特別是大型容器，如油金、大桶的吹塑創(chuàng)造了有利的條件。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)吹塑成型還可導(dǎo)致縱橫方向強(qiáng)度均衡的高性能薄膜，從而解決了HDPE薄膜長期以來存在的縱橫方向強(qiáng)度不一致，容易造成縱向破壞的問題。特殊加工技術(shù)2.2.1凍膠紡絲以凍膠紡絲一超拉伸技術(shù)制備高強(qiáng)度、高模量聚乙烯纖維是70年代末出現(xiàn)的一種新穎紡絲方法。荷蘭DSM公司最早于1979年申請專利，隨后美國Allied公司、日圭與荷蘭聯(lián)合建立的Toyobo-DSM公司、日本Mitsui公司都實(shí)現(xiàn)了工

7、業(yè)化生產(chǎn)。中國紡織大學(xué)化纖所從1985年開始該項(xiàng)目的研究，逐步形成了自己的技術(shù)，制得了高性能的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維3。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)凍膠紡絲過程簡述如下：溶解超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)于適當(dāng)?shù)娜軇┲校瞥砂胂∪芤?，?jīng)噴絲孔擠出，然后以空氣或水驟冷紡絲溶液，將其凝固成凍膠原絲。在凍膠原絲中，幾乎所有的溶劑被包含其中，因此超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)大分子鏈的解纏狀態(tài)被很好地保持下來，而且溶液溫度的下降，導(dǎo)致凍膠體中超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)折疊鏈片晶的形成。這樣，通過超倍熱拉伸凍膠原絲可使大分子鏈充分取向和高度結(jié)也，進(jìn)而使呈折疊鏈的大分

8、子轉(zhuǎn)變?yōu)樯熘辨?，從而制得高?qiáng)度、高模量纖維。超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）纖維是當(dāng)今世界上第三代特種纖維，強(qiáng)度高達(dá)30.8cN/dtex,比強(qiáng)度是化纖中最高的，又具有較好的耐磨、耐沖擊、耐腐蝕、耐光等優(yōu)良性能。它可直接制成繩索、纜繩、漁網(wǎng)和各種織物：防彈背心和衣服、防切割手套等，其中防彈衣的防彈效果優(yōu)于芳綸。國際上已將超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）纖維織成不同纖度的繩索，取代了傳統(tǒng)的鋼纜繩和合成纖維繩等。超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）纖維的復(fù)合材料在軍事上已用作裝甲兵器的殼體、雷達(dá)的防護(hù)外殼罩、頭盔等；體育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。2.2.2潤滑擠出（注射）潤滑擠出（注射）

9、成型技術(shù)是在擠出（注射）物料與模壁之間形成一層潤滑層，從而降低物料各點(diǎn)間的剪切速率差異，減小產(chǎn)品的變形，同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)在低溫、低能耗條件下提高高粘度聚合物的擠出（注射）速度。產(chǎn)生潤滑層的方法主要有兩種：自潤滑和共潤滑。（1）自潤滑擠出（注射）超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）的自潤滑擠出（注射）是在其中添加適量的外部潤滑劑，以降低聚合物分子與金屬模壁間的摩擦與剪切，提高物料流動的均勻性及脫模效果和擠出質(zhì)量。外部潤滑劑主要有高級脂肪酸、復(fù)合脂、有機(jī)硅樹脂、石臘及其它低分子量樹脂等。擠出（注射）加工前，首先將潤滑劑同其它加工助劑一起混入物料中，生產(chǎn)時(shí)，物料中的潤滑劑滲出，形成潤滑層，實(shí)現(xiàn)自潤滑擠出（

10、注射）。有專利報(bào)道4：將70份石蠟油、30份超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）和1份氧相二氧化硅（高度分散的硅膠）混合造粒，在190c的溫度下就可實(shí)現(xiàn)順利擠出（注射）。（2）共潤滑擠出（注射）超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）的共潤滑擠出（注射）有兩種情況，一是采用縫隙法5、6將潤滑劑壓入到模具中，使其在模腔內(nèi)表面和熔融物料間形成潤滑層；二是與低粘度樹脂共混，使其作為產(chǎn)物的一部分（詳見3.2.1）。如：生產(chǎn)超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）薄板時(shí)，由定量泵向模腔內(nèi)輸送SH200有機(jī)硅油作潤滑劑，所得產(chǎn)品外觀質(zhì)量有明顯提高，特別是由于擠出變形小，增加了拉伸強(qiáng)度。根壓成型輾壓成型是一種固態(tài)加工方法

11、，即在超高分子量聚乙烯（UHMW-PE的熔點(diǎn)以下對其施加一很大的壓力_,通過粒子形變，有效地將粒子與粒子融合。主要設(shè)備是一帶有螺槽的旋轉(zhuǎn)輪和一帶有舌槽的弓形於見，舌槽與螺槽垂直。在加工過程中有效地利用了物料與器壁之間的摩擦力，產(chǎn)生的壓力足夠使超高分子量聚乙烯（UHMW-PE粒子發(fā)生形變。在機(jī)座末端裝有加熱支臺，經(jīng)過?？跀D出物料。如將此項(xiàng)輾壓裝置與擠壓機(jī)聯(lián)用，可使加工過程連續(xù)化。熱處理后壓制成型把超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）樹脂粉末在140c275C之間進(jìn)行1min30min的短期加熱，發(fā)現(xiàn)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的某些物理性能出人意料地大大改善。用熱處理過的超高分子量聚乙烯(U

12、HMW-PE)粉料壓制出的制品和未熱處理過的UHMPWE制品相比較，前者具有更好的物理性能和透明性,制品表面的光滑程度和低溫機(jī)械性能大大提高了。射頻加工采用射頻加工超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)是一種嶄新的加工方法，它是將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)粉末和介電損耗高的炭黑粉末均勻混合在一起，用射頻輻照，產(chǎn)生的熱可使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)粉末表面發(fā)生軟化，從而使其能在一定壓力下固結(jié)。用這種方法可在數(shù)分鐘內(nèi)模壓出很厚的大型部件，其加工效率比目前超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)常規(guī)模壓加工高許多倍。凝膠擠出法制備多孔膜將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)溶解在揮發(fā)溶劑中，連續(xù)

13、擠出，然后經(jīng)一個熱可逆凝膠/結(jié)晶過程，使其成為一種濕潤的凝膠膜，蒸除溶劑使膜干燥。由于已形成的骨架結(jié)構(gòu)限制了凝膠的收縮，在干燥過程中產(chǎn)生微孔，經(jīng)雙軸拉伸達(dá)到最大空隙率而不破壞完整的多孔結(jié)構(gòu)。這種材料可用作防水、通氧織物和耐化學(xué)品服裝，也可用作超濾/微量過濾膜、復(fù)合薄膜和蓄電池隔板等。與其它方法相比，由此法制備的多孔超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)膜具有最佳的孔徑、強(qiáng)度和厚度等綜合性能。改性物理機(jī)械性能的改進(jìn)與其它工程塑料相比，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)具有表面硬度和熱變形溫度低、彎曲強(qiáng)度以及蠕變性能較差等缺點(diǎn)。這是由于超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的分子結(jié)構(gòu)和分子聚集形態(tài)造成的，

14、可通過填充和交聯(lián)的方法加以改善。填充改性采用玻璃微珠、玻璃纖維、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二鋁、二硫化鋁、炭黑等對超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)進(jìn)行填充改性，可使表面硬度、剛度、蠕變性、彎曲強(qiáng)度、熱變形溫度得以較好地改善。用偶聯(lián)劑處理后，效果更加明顯。如填充處理后的玻璃微珠，可使熱變形溫度提高30Co玻璃微珠、玻璃纖維、云母、滑石粉等可提高硬度、剛度和耐溫性；二硫化鋁、皿和專用嵯可降低摩擦因數(shù)，從而進(jìn)一步提高自潤滑性；炭黑或金屬粉可提高抗靜電性和導(dǎo)電性以及傳熱性等。但是，填料改性后沖擊強(qiáng)度略有下降，若將含量控制在40%以內(nèi)，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)仍有相當(dāng)高的沖擊強(qiáng)度。交聯(lián)交

15、聯(lián)是為了改善形態(tài)穩(wěn)定性、耐蠕變性及環(huán)境應(yīng)力開裂性。通過目占，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的結(jié)晶度下降，被掩蓋的韌性復(fù)又表現(xiàn)出來。交聯(lián)可分為化學(xué)交聯(lián)和輻射交聯(lián)。化學(xué)交聯(lián)是在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)中加入適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑后，在熔融過程中發(fā)生交聯(lián)。輻射交聯(lián)是采用電子射線或丫射線直接對超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)制品進(jìn)行照射使分子發(fā)生交聯(lián)。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的化學(xué)交聯(lián)又分為過氧化物交聯(lián)和偶聯(lián)劑交聯(lián)。過氧化物交聯(lián)過氧化物交聯(lián)工藝分為混煉、成型和交聯(lián)三步?；鞜挄r(shí)將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)與過氧化物熔融共混，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)在過氧化物作用下產(chǎn)生自

16、由基，自由基偶合而產(chǎn)生交聯(lián)。這一步要保證溫度不要太高，以免樹脂完全交聯(lián)。經(jīng)過混煉后得到交聯(lián)度很低的可繼續(xù)交聯(lián)型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE),在比混煉更高的溫度下成型為制件，再進(jìn)行交聯(lián)處理。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)經(jīng)過氧化物交聯(lián)后在結(jié)構(gòu)上與熱塑性塑料、熱固性塑料和硫化橡膠都不同，它有體型結(jié)構(gòu)卻不是完全交聯(lián)，因此在性能上兼有三者的特點(diǎn)，即同時(shí)具有熱可塑性和優(yōu)良的硬度、韌性以及耐應(yīng)力開裂等性能。國外曾報(bào)道用2,5-二甲基-2,5雙過氧化叔丁基己快-3作交聯(lián)劑11，但國內(nèi)很難找到。清華大學(xué)用廉價(jià)易得的過氧化二異丙苯(DCP)作為交聯(lián)劑進(jìn)行了研究12,結(jié)果發(fā)現(xiàn)：DCP用量小于1%時(shí)，可使

17、沖擊強(qiáng)度比純超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)提高15%20%,特別是DCP用量為0.25%時(shí)，沖擊強(qiáng)度可提高48%。隨DCP用量的增加，熱變形溫度提高，可用于水暖系統(tǒng)的耐熱管道。偶聯(lián)劑交聯(lián)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)主要使用兩種硅烷偶聯(lián)劑：乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷，常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶聯(lián)劑一般要靠過氧化物引發(fā)，常用的是DCP,催化劑一般采用有機(jī)錫衍生物。硅烷交聯(lián)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的成型過程首先是使過氧化物受熱分解為化學(xué)活性很高的游離基，這些游離基奪取聚合物分子中的氫原子使聚合物主鏈變?yōu)榛钚杂坞x基，然后與硅烷產(chǎn)生接枝反應(yīng)，接枝后的超高分子量

18、聚乙烯(UHMW-PE)在水及硅醇縮合催化劑的作用下發(fā)生水解縮合，形成交聯(lián)鍵即得硅烷交聯(lián)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)。輻射交聯(lián)在一定劑量電子射線或丫射線作用下，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)分子結(jié)構(gòu)中的一部分主鏈或側(cè)鏈可能被射線切斷，產(chǎn)生一定數(shù)量的游離基，這些游離基彼此結(jié)合形成交聯(lián)鏈，使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的線型分子結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀大分子結(jié)構(gòu)。經(jīng)一定劑量輻照后，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的蠕變性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。用丫射線對人造超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）關(guān)節(jié)進(jìn)行輻射，在消毒的同時(shí)使其發(fā)生交聯(lián)，可增強(qiáng)人造關(guān)節(jié)的硬度和親水性，并且使耐蠕

19、變性得以提高13，從而延長其使用壽命。有研究14表明，將輻照與PTFE接枝相結(jié)合，也可改善超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）的磨損和蠕變行為。這種材料具有組織容忍性，適于體內(nèi)移植。加工性能的改進(jìn)超高分子量聚乙烯（UHMW-PE樹脂的分子鏈較長，易受剪切力作用發(fā)生斷裂，或受熱發(fā)生降解。因此，較低的加工溫度，較短的加工時(shí)間和降低對它的剪切是非常必要的。為了解決超高分子量聚乙烯（UHMW-PE的加工問題，除對普通成型機(jī)械進(jìn)行特殊皿外，還可對樹脂配方進(jìn)行改進(jìn)：與其它樹脂共混或加入流動改性劑，使之能在普通擠出機(jī)和注塑機(jī)上成型加工，這就是2.2.2中介紹的潤滑擠出（注射）。共混改性共混法改善超高分子量聚乙

20、烯（UHMW-PE的熔體流動性是最有效、最簡便和最實(shí)用的途徑。目前，這方面的技術(shù)多見于專利文獻(xiàn)。共混所用的第二組份主要是指低熔點(diǎn)、低粘度樹脂，有LDPEHDPEPP、聚酯等，其中使用較多的是中分子量PE（分子量40萬60萬）和低分子量PE（分子量40萬）。當(dāng)共混體系被加熱到熔點(diǎn)以上時(shí)，超高分子量聚乙烯（UHMW-PE樹脂就會懸浮在第二組份樹脂的液相中，形成可擠出、可注射的懸浮體物料。（1）與低、中分子量PE共混超高分子量聚乙烯（UHMW-PE與分子量低的LDPE（分子量1,00020,000,以5,00012,000為最佳）共混可使其成型加工性獲得顯著改善，但同時(shí)會使拉伸強(qiáng)度、撓曲彈性等力學(xué)性

21、能有所下降。HDPEm能顯著改善超高分子量聚乙烯（UHMW-PE的加工流動性，但也會引起沖擊強(qiáng)度、耐摩擦等性能的下降。為使超高分子量聚乙烯（UHMW-PE共混體系的力學(xué)性能維持在一較高水平，一個有效的補(bǔ)償辦法是加入PE成核劑，如苯甲酸、苯甲酸鹽、硬脂酸鹽、己二酸鹽等，可以借PE結(jié)晶度的提高，球晶尺寸的微細(xì)均化而起到強(qiáng)化作用，從而有效阻止機(jī)械性能的下降。有專利15指出，在超高分子量聚乙烯（UHMW-PE/HDPE共混體系中加入很少量的細(xì)小的成核劑硅灰石（其粒徑尺寸范圍5nm-50nm,表面積100m2/g400m2/g）,可很好地補(bǔ)償機(jī)械性能的降低。（2）共混形態(tài)超高分子量聚乙烯（UHMW-PE

22、的化學(xué)結(jié)構(gòu)雖然與其它品種的PE相近，但在一般的熔混設(shè)備和條件下，它們的共混物都難以形成均勻的形態(tài)，這可能與組份之間粘度相差懸殊有關(guān)。采用普通單螺桿混煉得到的超高分子量聚乙烯（UHMW-PE/LDPE共混物，兩組份各自結(jié)晶，不能形成共晶，超高分子量聚乙烯（UHMW-PE基本上以填料形式分散于LDPE基體中。熔體長時(shí)間處理和使用雙輾煉塑機(jī)混煉，兩組份之間作用有所加強(qiáng)，性能亦有進(jìn)一步的改善，不過仍不能形成共晶的形態(tài)。Vadhar發(fā)現(xiàn)16，當(dāng)采用兩步共混法，即先在高溫下將超高分子量聚乙烯（UHMW-PE熔融，再降到較低溫度下加入LLDPE進(jìn)行共混，可獲得形成共晶的共混物。Vadher用溶液共混法也得到

23、了能形成共晶的超高分子量聚乙烯（UHMW-PE/LLDPE共混物。（3）共混物的力學(xué)強(qiáng)度對于未加成核劑的超高分子量聚乙烯（UHMW-PE/PE體系，其在冷卻過程中會形成較大的球晶，球晶之間存在著明顯的界面，而在這些界面上存在著由分子鏈排布不同引起的內(nèi)應(yīng)力，由此會導(dǎo)致裂紋的產(chǎn)生，所以與基體聚合物相比，共混物的拉伸強(qiáng)度常常有所下降。當(dāng)受到外力沖擊時(shí)裂紋會很快地沿球晶界面發(fā)展而導(dǎo)致最后的破碎，因此又引起。強(qiáng)度的下降。流動改進(jìn)劑改性流動改進(jìn)劑促進(jìn)了長鏈分子的解纏，并在大分子之間起潤滑作用，改變了大分子鏈間的能量傳遞，從而使得鏈段位移變得容易，改善了聚合物的流動性。用于超高分子量聚乙烯（UHMW-PE的

24、流動改進(jìn)劑主要是指脂肪族碳?xì)浠衔锛捌溲苌?。其中脂肪族碳?xì)浠衔镉校禾荚訑?shù)在22以上的n-鏈烷姓及以其作主成分的低級烷姓混合物；石油分裂精制得到的石蠟等。其衍生物是指末端含有脂肪族姓基、內(nèi)部含有1個或1個以上（最好為1個或2個）竣基、羥基、酯基、染基、氮基甲?；?、琉基等官能團(tuán)；碳原子數(shù)大于8（最好為1250）并且分子量為1302000（以200800為最佳）的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪族酰胺、脂肪硫醇等。舉例來說，脂肪酸有：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕例酸、硬酯酸、油酸等。我國制備了一種有效的流動劑（MS2）17，添加少量（0.6%0.8%）就能顯著改善超高分子量聚乙烯（

25、UHMW-PE的流動性，使其熔點(diǎn)下降達(dá)10C之多，能在普通注塑機(jī)上注塑成型，而且拉伸強(qiáng)度僅有少許降低。另外，用苯乙烯及其衍生物改性超高分子量聚乙烯（UHMW-PE,除可改善加工性能使制品易于擠出外，還可保持超高分子量聚乙烯（UHMW-PE優(yōu)良的耐摩擦性和耐化學(xué)腐蝕性18；1,1-二苯基乙快19、苯乙烯衍生物20、四氫化蔡21皆可使超高分子量聚乙烯（UHMW-P）E獲得優(yōu)良的加工性能，同時(shí)使材料具有較高的沖擊強(qiáng)度和耐磨損性。液晶高分子原位復(fù)合材料液晶高分子原位復(fù)合材料是指熱致液晶高分子（TLCP）與熱塑性樹脂的共混物，這種共混物在熔融加工過程中，由于TLCP分子結(jié)構(gòu)的剛直性，在力場作用下可自發(fā)地

26、沿流動方向取向，產(chǎn)生明顯的剪切變稀行為，并在基體樹脂中原位就地形成具有取向結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)相，即就地成纖，從而起到增強(qiáng)熱塑性樹脂和改善加工流動性的作用。清華大學(xué)亞赤等采用原位復(fù)合技術(shù),對超高分子量聚乙烯（UHMW-PE加工性能的改進(jìn)取得了明顯的效果22。用TLCP對超高分子量聚乙烯（UHMW-PE進(jìn)行改性，不僅提高了加工時(shí)的流動性，采用通常的熱塑加工工藝及通用設(shè)備就能方便地進(jìn)行加工，而且可保持較高的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，耐磨性也有較大提高。聚合填充型復(fù)合材料高分子合成中的聚合填充工藝是一種新型的聚合方法，它是把填料進(jìn)行處理，使其粒子表面形成活性中心，在聚合過程中讓乙烯、丙烯等烯姓類單體在填料粒子表面聚

27、合，形成緊密包裹粒子的樹脂，最后得到具有獨(dú)特性能的復(fù)合材料。它除具有摻混型復(fù)合材料性能外，還有自己本身的特性：首先是不必熔融聚乙烯樹脂，可保持填料的形狀，制備粉狀或纖維狀的復(fù)合材料；其次，該復(fù)合材料不受填料/樹脂組成比的限制，一般可任意設(shè)定填料的含量；另外，所得復(fù)合材料是均勻的組合物，不受填料比重、形狀的限制。與熱熔融共混材料相比，由聚合填充工藝制備的超高分子量聚乙烯（UHMW-PE復(fù)合材料中，填料粒子分散良好，且粒子與聚合物基體的界面結(jié)合也較好。這就使得復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度與超高分子量聚乙烯（UHMW-PE相差不大，卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于共混型材料，尤其是在高填充情況下，對比更加明顯，復(fù)合材料的

28、硬度、彎曲強(qiáng)度，尤其是彎曲模量比純超高分子量聚乙烯（UHMW-PE提高許多，尤其適用作軸承、軸座等受力零部件。而且復(fù)合材料的熱力學(xué)性能也有較好的改善：維卡軟化點(diǎn)提高近30C,熱變形溫度提高近20C,線膨脹系數(shù)下降20如上。因此，此材料可用于溫度較高的場合，并適于制造軸承、軸套、齒輪等精密度要求高的機(jī)械零件。采用聚合填充技術(shù)還可通過向聚合體系中通入氫或其它鏈轉(zhuǎn)移劑，控制超高分子量聚乙烯（UHMW-PE分子量大小，使得樹脂易加工23。美國專利24用具有酸中性表面的填料：水化氧化鋁、二氧化硅、水不溶性硅酸鹽、碳酸鈣、堿式碳酸鋁鈉、羥基硅灰石和磷酸鈣制成了高模量的均相聚合填充超高分子量聚乙烯（UHMW

29、-PE復(fù)合材料。另有專利25指出，在60C,1.3MPa且有催化劑存在的條件下，使超高分子量聚乙烯（UHMW-PE在庚烷中干燥的氧化鋁表面聚合，可得到高模量的均相復(fù)合材料。齊魯石化公司研究院分別用硅藻十、高嶺土作為填料合成了超高分子量聚乙烯（UHMW-PE復(fù)合材料26。超高分子量聚乙烯的自增強(qiáng)在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)基體中加入超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維，由于基體和纖維具有相同的化學(xué)特征，因此化學(xué)相容性好，兩組份的界面結(jié)合力強(qiáng)，從而可獲得機(jī)械性能優(yōu)良的復(fù)合材料。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維的加入可使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的拉伸強(qiáng)度和模量、沖擊強(qiáng)度、耐

30、蠕變性大大提高。與純超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)相比，在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)中加入體積含量為60%的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維，可使最大應(yīng)力和模量分別提高160%和60%。這種自增強(qiáng)的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)材料尤其適用于生物醫(yī)學(xué)上承重的場合，而用于人造關(guān)節(jié)的整體替換是近年來才倍受關(guān)注的，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)自增強(qiáng)材料的低體積磨損率可提高人造關(guān)節(jié)的使用壽命。合金化超高分子量聚乙烯(UHMW-PE除可與塑料形成合金來改善其加工性能外(見3.2.1和3.2.3),還可獲得其它性能。其中，以PP/超高分子量聚乙烯(UHMW-PE合金最為突出。通常聚合物的增韌是在樹脂中引入柔性鏈段形成復(fù)合物(如橡塑共混物)，其增韌機(jī)理為“多重銀紋化機(jī)理”。而在PP/超高分子量聚乙烯(UHMW-PE體系，超高分子量聚乙烯(UHMW-PE對PP有明顯的增韌作用，這是“多重裂紋”理論所無法解釋的。國內(nèi)最早于1993年報(bào)道采用超高分子量聚乙烯(UHMW-PE