1、1 苯甲酸及其鹽 的合成苯甲酸又稱安息香酸 ,是無色或白色的晶體 ,相對密度1.265 ， 熔點 122 微溶于水 ,易溶于己醇、己醚、氯仿、苯等有機溶劑。1.1苯甲酸的合成苯甲酸是國際上最早廣泛使用的防腐劑, 工業上苯甲酸主要是通過甲苯的液相空氣 氧化 制取的。過程是以環烷酸鈷 為催化劑 ，在反應溫度為140 160和操作壓力0.20.3MPa下反應生成苯甲酸。反應后蒸去甲苯，并 減壓蒸餾 、重結晶 ，即得產品。該工藝利用廉價原料，收率高，因此是工業上主要使用的方法。1.2苯甲酸鹽的合成由于苯甲酸的溶解度低,使用不方便 ,實際生產中大多使用其鈉鹽。將得到的苯甲酸用碳酸鈉溶液中和、過濾、蒸發、

2、結晶即可得到苯甲酸鈉鹽。化學式應用苯甲酸及其鈉鹽 苯甲酸鈉 是很常用的食品 防腐劑，在酸性條件下防腐性能最強。此外苯甲酸也用作 農藥、染料、醫藥、香料、媒染劑和增塑劑的生產原料， 聚酰胺樹脂和醇酸樹脂 的改性劑及鋼鐵設備的 防銹劑等。防腐機理：苯甲酸鈉親油性大，易穿透細胞膜進入細胞體內，干擾細胞膜的通透性，抑制 細胞膜 對氨基酸的吸收，并抑制細胞的呼吸酶系的活性，從而達到防腐的目的。 其防腐最佳 PH為 2.5 4.0 ，在 PH5.0 以上的產品中，殺菌效果不是很理想。2 對羥基苯甲酸酯的合成對經基苯甲酸酯又稱尼泊金酯，是一種無色結晶或白色結晶粉末, 無味無臭 , 毒性很低 , 對霉菌和酵母

3、菌抗菌作用 , 防腐效果比苯甲酸及其鈉鹽好 , 是目前國際公認的高效廣譜性防腐劑之一 , 其抑菌效果隨脂肪鏈的延長而增強。2.1 對羥基苯甲酸的合成2. 1.1 水楊酸法水楊酸與氫氧化鉀作用得到水楊酸鉀 , 然后在水楊酸鉀糊狀物中加人石蠟 , 加熱 , 轉位成對位體的鉀鹽 , 經冷卻分離出石臘 , 用活性炭脫色后 , 再進行酸化得到對經基苯甲酸。2.2尼泊金醋的合成酯化法尼泊金醋的合成通常采用直接醋化法制備。即對經基苯甲酸和相應的醇在酸性催化劑的作用下脫水得到尼泊金應用碳酸飲料以及其他飲料、糕點及餡、飼料、調味品、水果蔬菜、腌制品；還廣泛應用于乳品、酶制品、肉制品、化妝品、皮革、醫藥、煙草、化

4、工等領域防腐機理是：破壞微生物的細胞膜，使細胞內的蛋白質變性，并能抑制細胞的呼吸酶系的活性。尼泊金酯的抗菌活性成分主要是分子態起作用，由于其分子中內的羥基已被酯化，不再電離， PH 值為 8 時仍有 60% 的分子存在。3山梨酸及其鹽 的合成山梨酸又名 2 , 4 一己二烯酸、 2 一丙烯基丙烯酸 ,無色針狀結晶或白色粉末 ,熔點 , 無臭無味 ,對光、熱穩定 ,在空氣中長期放置容易氧化變色 ,難溶于水 ,易溶于乙醇等有機溶劑。3.1三梨酸的合成巴豆醛和乙烯酮法化學式該法是在三氟化硼等催化劑的作用下,巴豆醛和乙烯酮在 0下反應 ,生成己烯酸內醋 , 再經硫酸水解得到山梨酸。該法技術完善 ,收率

5、較高 (70 % ) ,原料價廉易易得 ,是目前國內外研究最多、最普遍采用的生產方法,美、日、德等國大都采用這條路線生產 ,只是催化和生產工藝上略有不同。3.3.2山梨酸鹽的合成山梨酸的水溶性不好 ,因而使用上有許多不便 ,為此 , 一般將其制水溶性好、性能穩定的鉀鹽使用,其抑菌作用和范圍與山梨酸相同。用山梨酸和碳酸鉀在乙醇或者水溶液中, 以1 : 0.5的比例進行中和即得到山梨酸鉀?；瘜W式應用山梨酸是 國際糧農組織 和衛生組織推薦的高效安全的防腐保鮮劑，廣泛應用于食品、飲料、煙草、農藥、化妝品等行業，作為不飽和酸，也可用于樹脂、香料和橡膠工業。防腐機理：其主要是通過抑制微生物體內的脫氫酶系統

6、，從而達到抑制微生物和起到防腐的作用。對細菌、霉菌、酵母菌均有抑制作用。防腐效果明顯高于苯甲酸類，是苯甲酸鹽的 5-10 倍5 結論與展望上述三類防腐劑在國外都有幾十年的生產歷史，毒性：山梨酸 > 對羥基苯甲酸酯類 > 苯甲酸類 , 山梨酸的毒性為苯甲酸的 1/ 5, 在不少國家已逐步開始取代苯甲酸。但苯甲酸及其鹽類是我國大量生產的食品防腐劑 , 成本低 , 應用廣 , 但因有不良味道和毒性較大, 有逐步被取代的趨勢 ; 山梨酸及其鹽類、對輕基苯甲酸醋類作為食品防腐劑具有廣譜、高效、低毒的特點 , 但生產成本較高 ; 丙酸及其鹽是近年來發展的的一種新型的食品防腐劑 , 無毒副作用

7、, 使用效果好且用法簡便 , 但在我國尚未實現大規模生產 , 須進一步開發和推廣應用。目前 , 防腐劑發展的總趨勢是 :(l) 對原有公認安全的防腐劑如山梨酸及其鹽類等 , 進一步完善生產工藝 , 提高年生產能力, 降低生產成本和銷售價格 , 增強市場競爭力 ;(2) 大力開發安全、高效、無毒的新型防腐劑。 (3) 積極發天然食品防腐劑。由于化學合成防腐劑總有一定的毒性 , 尋找和使用高安全可靠的天然防腐劑是目前國內外食品防腐劑開發的主要研究方向之一。如魚精蛋白、殼但天然食品防腐劑一般存在用量大、 抗代謝性能差和抗菌時效短等缺點，因此 , 天然防腐劑開發的難點和重點便是對其結構進行修飾和改造

8、, 以提高其抗菌防腐的性能。 總之 , 由于防腐劑對食品的防腐保鮮、延長保存期有重要意義 , 防腐劑的生產和開發有著廣泛的市場和發展。: 出師表兩漢：諸葛亮先帝創業未半而中道崩殂， 今天下三分， 益州疲弊， 此誠危急存亡之秋也。然侍衛之臣不懈于內，忠志之士忘身于外者，蓋追先帝之殊遇，欲報之于陛下也。誠宜開張圣聽，以光先帝遺德，恢弘志士之氣，不宜妄自菲薄，引喻失義，以塞忠諫之路也。宮中府中，俱為一體；陟罰臧否，不宜異同。若有作奸犯科及為忠善者，宜付有司論其刑賞，以昭陛下平明之理；不宜偏私，使內外異法也。侍中、侍郎郭攸之、費祎、董允等，此皆良實，志慮忠純，是以先帝簡拔以遺陛下：愚以為宮中之事，事無

9、大小，悉以咨之，然后施行，必能裨補闕漏，有所廣益。將軍向寵，性行淑均，曉暢軍事，試用于昔日，先帝稱之曰愚以為營中之事，悉以咨之，必能使行陣和睦，優劣得所?！澳?”，是以眾議舉寵為督：親賢臣， 遠小人， 此先漢所以興隆也； 親小人， 遠賢臣， 此后漢所以傾頹也。 先帝在時，每與臣論此事， 未嘗不嘆息痛恨于桓、 靈也。 侍中、尚書、 長史、 參軍，此悉貞良死節之臣，愿陛下親之、信之，則漢室之隆，可計日而待也。臣本布衣，躬耕于南陽，茍全性命于亂世，不求聞達于諸侯。先帝不以臣卑鄙，猥自枉屈，三顧臣于草廬之中，咨臣以當世之事，由是感激，遂許先帝以驅馳。后值傾覆，受任于敗軍之際，奉命于危難之間，爾來二十有一年矣。先帝知臣謹慎，故臨崩寄臣以大事也。受命以來，夙夜憂嘆，恐托付不效，以傷先帝之明；故五月渡瀘，深入不毛。今南方已定，兵甲已足，當獎率三軍，北定中原，庶竭駑鈍，攘除奸兇，興復漢室