1、實(shí)驗(yàn)一 0.1mol/L硫代硫酸鈉的標(biāo)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?掌握Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法和注意事項(xiàng)；2學(xué)習(xí)使用碘瓶和正確判斷淀粉指示劑指示的終點(diǎn)；3了解置換碘量法的過(guò)程、原理，并掌握用基準(zhǔn)物K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液濃度的方法；4練習(xí)固定重量稱(chēng)量法。二、實(shí)驗(yàn)原理硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液通常用Na2S2O3·5H2O配制，由于Na2S2O3遇酸即迅速分解產(chǎn)生S，配制時(shí)若水中含CO2較多，則pH偏低，容易使配制的Na2S2O3變混濁。另外水中若有微生物也能夠慢慢分解Na2S2O3。因此，配制Na2S2O3通常用新煮沸放冷的蒸餾水，并先在水中加入少量Na2CO3，然后再把Na2S2O

2、3溶于其中。標(biāo)定Na2S2O3溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有KBrO3、KIO3、K2Cr2O7等，以K2Cr2O7最常用。標(biāo)定時(shí)采用置換滴定法，使K2Cr2O7先與過(guò)量KI作用，再用欲標(biāo)定濃度的Na2S2O3溶液滴定析出的I2。第一步反應(yīng)為：在酸度較低時(shí)此反應(yīng)完成較慢，若酸度太強(qiáng)又有使KI被空氣氧化成I2的危險(xiǎn)，因此必須注意酸度的控制并避光放置10分鐘，此反應(yīng)才能定量完成。（2KI+O2=K2O+I2  K2O+CO2=K2CO3或與水與二氧化碳生成碳酸氫鉀。但是由于反應(yīng)過(guò)程中有堿性物質(zhì)存在碘單質(zhì)多少會(huì)有一些會(huì)消耗產(chǎn)生其他氧化數(shù)的物質(zhì)。4KI+2H2O+O2=2I2+4KOH 2KI+O2=K2

3、O+I2 K2O+H2O=2KOH) C=O的鍵能比H-O的鍵能大，K2O與鍵能小的水先反應(yīng)。 2KOH+CO2=K2CO3+H2O K2CO3+10H2O=K2CO3·10H2O4KI+2H2O+O2=2I2+4KOH）第二步反應(yīng)為：第一步反應(yīng)析出的I2用Na2S2O3溶液滴定，以淀粉作指示劑。淀粉溶液在有I-離子存在時(shí)能與I2分子形成藍(lán)色可溶性吸附化合物，使溶液呈藍(lán)色。達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液中的I2全部與Na2S2O3作用，則藍(lán)色消失。但開(kāi)始I2太多，被淀粉吸附得過(guò)牢，就不易被完全奪出，并且也難以觀察終點(diǎn)，因此必須在滴定至近終點(diǎn)時(shí)方可加入淀粉溶液。Na2S2O3與I2的反應(yīng)只能在中性或

4、弱酸性溶液中進(jìn)行，因?yàn)樵趬A性溶液中會(huì)發(fā)生下面的副反應(yīng)：而在酸性溶液中Na2S2O3又易分解：所以進(jìn)行滴定以前溶液應(yīng)加以稀釋?zhuān)粸榻档退岫龋槭菇K點(diǎn)時(shí)溶液中的Cr3+離子不致顏色太深，影響終點(diǎn)觀察。另外KI濃度不可過(guò)大，否則I2與淀粉所顯顏色偏紅紫，也不利于觀察終點(diǎn)。三、儀器與試劑堿式滴定管，250mL碘量瓶，25mL移液管，250mL容量瓶，試劑瓶；K2Cr2O7（基準(zhǔn)物質(zhì)），KI (A.R)， H2SO4溶液，0.5%淀粉指示液。四、實(shí)驗(yàn)步驟（一）、配制：稱(chēng)取 26 g 硫代硫酸鈉(Na2S2O3,·5H20)(或16g 無(wú)水硫代硫酸鈉)，加0.2 g 無(wú)水碳酸鈉，溶于1 000

5、 mL水中，緩緩煮沸10 min，冷卻。放置兩周后過(guò)濾。（二） 標(biāo)定稱(chēng)取 0. 18 g 于120士2干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀，置于碘量瓶中，溶于25m1水，加2g碘化鉀及20 mL硫酸溶液(20%)，搖勻，于暗處放置10 min。加150 mL水(1520)，用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加2 mL淀粉指示液(10 g/L)，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c(Na2S2O3)，數(shù)值以摩爾每升(mot/L)表示，按式(7)計(jì)算：式中：m：重鉻酸鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g) ;V：硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ML)

6、;V： 空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL) ;M： 重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol) =4 9.0 31,五、計(jì)算測(cè)定次數(shù)第一次第二次第三次重鉻酸鉀+稱(chēng)量瓶質(zhì)量/g傾倒后重鉻酸鉀+稱(chēng)量瓶質(zhì)量/g重鉻酸鉀質(zhì)量/g硫代硫酸鈉Na2S2O3終讀數(shù)/ml硫代硫酸鈉Na2S2O3初讀數(shù)/mlV（Na2S2O3）/mlV（空白）/mlC（Na2S2O3）/mol.L-1C（Na2S2O3）平均值/mol.L-1極差/平均值六、注意事項(xiàng)1K2Cr2O7與KI反應(yīng)進(jìn)行較慢，在稀溶液中尤慢，故在加水稀釋前，應(yīng)放置10分鐘，使反應(yīng)完全。2滴定前，溶液要加水稀釋。3酸度影響

7、滴定，應(yīng)保持在0.20.4mol·L-1的范圍內(nèi)。4KI要過(guò)量，但濃度不能超過(guò)2%4%，因?yàn)镮-太濃，淀粉指示劑的顏色轉(zhuǎn)變不靈敏。5終點(diǎn)有回褪現(xiàn)象，如果不是很快變藍(lán)，可認(rèn)為是由于空氣中氧的氧化作用造成，不影響結(jié)果；如果很快變藍(lán)，說(shuō)明K2Cr2O7與KI反應(yīng)不完全。6近終點(diǎn)，即當(dāng)溶液為綠里帶淺棕色時(shí)，才可加指示劑。7滴定開(kāi)始時(shí)要掌握慢搖快滴，但近終點(diǎn)時(shí)，要慢滴，并用力振搖，防止吸附。7、配制本滴定液所用的水，必須經(jīng)過(guò)煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無(wú)水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的PH值保持在9-10，以防止硫代硫酸鈉的分解。8、配制后應(yīng)

8、在避光處貯放一個(gè)月以上，待濃度穩(wěn)定，再經(jīng)濾過(guò)，而后標(biāo)定。9、標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱(chēng)取基準(zhǔn)重鉻酸鉀，則消耗本滴定液約為30ml,須用50ml的滴定管；如用25ml的滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱(chēng)取量為0.11-0.12g10、碘化鉀的強(qiáng)酸性溶液，在靜置過(guò)程中遇光也會(huì)釋出微量的碘，因此在標(biāo)定中的放置過(guò)程應(yīng)置于暗處，并用空白試驗(yàn)予以校正。11、在合適的酸度條件下，重鉻酸鉀與過(guò)量的碘化鉀定量反應(yīng)大約需5min才能完全。12、為防止碘的揮發(fā)，溶液不可受熱。表面皿取下后應(yīng)用少許純水將其表面附著物中洗到瓶?jī)?nèi)。開(kāi)始時(shí)，速度可快些。近終點(diǎn)時(shí)要慢滴快搖，以免滴過(guò)終點(diǎn)。13、淀粉溶液應(yīng)在接近終點(diǎn)前加入，否則大量的碘與淀粉結(jié)合成藍(lán)色物質(zhì)不易與硫代硫酸鈉反應(yīng)，使