1、教案（章、節(jié)備課） 學時：4章、節(jié)第八章 羧酸及其衍生物教學目的和要求1. 掌握羧酸和羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)、分類與命名；2. 掌握羧酸的化學性質(zhì)；3. 掌握有機化合物酸性排序和影響酸性的因素；4. 理解羧基上的各種親核取代反應(yīng)的規(guī)律。教學重點難點重點：羧酸命名和化學性質(zhì)，羧酸的結(jié)構(gòu)對酸性的影響，羧酸衍生物的命名。難點：羧酸的結(jié)構(gòu)對酸性的影響，羧酸的脫羧反應(yīng)，羧酸衍生物的化學性質(zhì)。教學進程（含章節(jié)教學內(nèi)容、學時分配、教學方法、教學手段、輔助手段）教學內(nèi)容及學時分配：§ 10.1 羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名（1學時）§羧酸的結(jié)構(gòu)羧酸是分子中具有羧基 的化合物，可以看作是烴的羧基衍生物。

2、它的通式為 RCOOH。羧酸中-COOH中是由-OH和C=O直接相連接而成，由于兩基團在分子中的相互影響，而具有它自己特有的性質(zhì)。§分類：§命名：系統(tǒng)命名：是選取含羧基的碳原子在內(nèi)的最長的碳鏈作為主鏈，根據(jù)主鏈上碳原子數(shù)目稱為某酸編號從羧基的碳原子開始用阿拉伯數(shù)字編號表明支鏈的位次，3，4 二甲基戊酸      3甲基 2丁烯酸羧酸常用希臘字母來標名位次，即與羧基直接相連的碳原子為，其余位次為、，距羧基最遠的為位。二元酸命名：選擇包含兩個羧基的最長碳鏈，叫某二酸但要注意三點：1 系統(tǒng)命名與俗名的聯(lián)系，如苯甲酸俗名為安息香酸。

3、2 用希臘字母表示取代基位次的方法。3 含十個碳以上的直鏈酸命名時要加一個碳字。 §10.2.羧酸的物理性質(zhì)（自學） 1物態(tài)2熔點3沸點比相應(yīng)的醇的沸點高。原因： 通過氫鍵形成二聚體。4. 密度§ 10.3 羧酸的化學性質(zhì)（2學時） 從鍵長看說明COOH不是一般的C=O和C-OH鍵。羧酸的性質(zhì)可從結(jié)構(gòu)上預(yù)測，有以下幾類：§酸性羧酸具有弱酸性特征，與堿作用生成鹽和水，在水溶液中存在著如下平衡： 甲酸的Ka=2.1×10-4 , pKa =3.75，乙酸的離解常數(shù)Ka為1.75×10-5。一般羧酸pKa在4.75之間。可見羧酸的酸性小于無機酸而大于

4、碳酸（H2CO3 pKa=6.5）。故羧酸能與堿作用成鹽，也可分解碳酸鹽。此性質(zhì)可用于醇、酚、酸的鑒別和分離，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3。酸性強弱次序：無機鹽>羧酸>碳酸>酚 RCOOH + NH4OH RCOONH4 + H2O影響羧酸酸性的因素：1 電子效應(yīng)對酸性的影響1）誘導(dǎo)效應(yīng)1°吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性增強。FCH2COOH > ClCH2COOH > BrCH2COOH > ICH2COOH > CH3COOH pKa值 2.66 2.86 2.89 3.16 4.76

5、2°供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性減弱。 CH3COOH > CH3CH2COOH > (CH3)3CCOOHpKa值 4.76 4.87 5.053°吸電子基增多酸性增強。 ClCH2COOH > Cl2CHCOOH > Cl3CCOOHpKa值 2.86 1.29 0.654°取代基的位置距羧基越遠，酸性越小。 pKa值 2.86 4.41 4.70 4.82 2取代基位置對苯甲酸酸性的影響 取代苯甲酸的酸性與取代基的位置、共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)的同時存在和影響有關(guān)，還有場效應(yīng)的影響，情況比較復(fù)雜。 可大致歸納如下： a 鄰位取代基（氨基除外）都使苯

6、甲酸的酸性增強（位阻作用破壞了羧基與苯環(huán)的共軛）。 b 間位取代基使其酸性增強。 c 對位上是第一類定位基時，酸性減弱；是第二類定位基時，酸性增強。見表123。§羧基上的羥基（OH）的取代反應(yīng) 羧酸通過與不同試劑的反應(yīng)，可使羧基上的OH被鹵素（X）、羧酸根（RCOO-）、烷氧基（OR）及氨基取代而生成酰鹵、酸酐、酯和酰胺等羧酸的衍生物。 羧酸分子中消去OH基后的剩下的部分（ ）稱為酰基。1酯化反應(yīng)（1） 酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，Kc4，一般只有2/3的轉(zhuǎn)化率。提高酯化率的方法：a 增加反應(yīng)物的濃度（一般是加過量的醇） b 移走低沸點的酯或水（2） 酯化反應(yīng)的活性次序：酸相同時 CH3OH

7、 > RCH2OH > R2CHOH > R3COH醇相同時 HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH（3） 成酯方式 驗證： H2O中無O18，說明反應(yīng)為酰氧斷裂。（4）酯化反應(yīng)歷程 1°、2°醇為酰氧斷裂歷程，3°醇（叔醇）為烷氧斷裂歷程。P363（5） 羧酸與醇的結(jié)構(gòu)對酯化速度的影響： 對酸：HCOOH > 1°RCOOH > 2°RCOOH > 3°RCOOH P363表12-4 對醇：1°ROH >

8、; 2°ROH > 3°ROH 2酰鹵的生成羧酸與PX3、PX5、SOCl2作用則生成酰鹵。三種方法中，方法3的產(chǎn)物純、易分離，因而產(chǎn)率高。是一種合成酰鹵的好方法。例如：m-NO2C6H4COOH + SOCl2 m-NO2C6H4COCl + SO2 + HCl 90% CH3COOH + SOCl2 CH3COCl + SO2 + HCl 100%3酸酐的生成酸酐在脫水劑作用下加熱，脫水生成酸酐。 因乙酐能較迅速的與水反應(yīng)，且價格便宜，生成的乙酸有易除去，因此，常用乙酐作為制備酸酐的脫水劑。1,4和1,5二元酸不需要任何脫水劑，加熱就能脫手生成環(huán)狀（五元或六元）酸

9、酐。例如：4酰胺的生成在羧酸中通入氨氣或加入碳酸銨，可得到羧酸銨鹽，銨鹽熱解失水而生成酰胺。§脫羧反應(yīng)羧酸的無水堿金屬鹽與堿石灰（NaOH-CaO）共熱，則從羧基中脫去CO2生成烴，發(fā)生脫羧反應(yīng)。無水醋酸鈉和堿石灰混合后強熱生成甲烷，是實驗室制取甲烷的方法。其他直鏈羧酸鹽與堿石灰熱熔的副產(chǎn)物復(fù)雜，不易分離，無制備意義。一元羧酸的碳原子上連有強吸電子集團時，易發(fā)生脫羧。例如： 洪塞迪克爾（Hunsdiecker）反應(yīng)， 羧酸的銀鹽在溴或氯存在下脫羧生成鹵代烷的反應(yīng)。此反應(yīng)可用來合成比羧酸少一個碳的鹵代烴。§ -H的鹵代反應(yīng)羧酸的-H可在少量紅磷、硫等催化劑存在下被溴或氯取代生

10、成鹵代酸。控制條件，反應(yīng)可停留在一取代階段。例如：-鹵代酸很活潑，常用來制備-羥基酸和-氨基酸。§羧酸的還原羧酸很難被還原，只能用強還原劑LiAlH4才能將其還原為相應(yīng)的伯醇。H2/Ni、NaBH4等都不能使羧酸還原。§ 10.4 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名（1學時）§ 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)羧酸和羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點是都含有酰基，因此也把它們統(tǒng)稱為酰基化合物。酰基與其所連的基團都能形成P-共軛體系。§ 羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺根據(jù)酰基稱為某酰某。酸酐的命名是在相應(yīng)羧酸的名稱之后加一“酐”字。例如：酯的命名是根據(jù)形成它的酸和醇稱為某酸某酯。例如：教法：啟發(fā)、互動教學，培養(yǎng)自主學習能力1通過設(shè)問、啟發(fā)來引導(dǎo)學生深入思考、激發(fā)興趣2通過講授、討論解決問題3“教、學、做”相結(jié)合手段：多媒體課件、板書、課堂練習作業(yè)書本上的作業(yè)：8.1、8.2(3, 5,6)、8.3、8.4(1, 3)完成作業(yè)看參考書的相關(guān)內(nèi)容復(fù)習全書學習過的章節(jié)主要參考資料 有機化學范望喜，張愛東 主編 華中師范大學出版社，2007 有機