1、第6章習(xí)題和參考答案6.1用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物。（1）（CH3）2CHCH2CH2CH2Cl （2）CH3CH2CBr2CH2CH（CH3）2 解：（1）3-甲基-1-氯戊烷； （2）2-甲基-4,4-二溴己烷；（3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷； （4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；（5）（Z）-1-氯-1-溴-1-丁烯； （6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷；(7) (R)-1-苯基-1-溴丙烷； （8）（3R，4R）-3-氯-4-溴己烷；(9) 3-甲基-5-氯苯磺酸； （10）5-氯-1,3-環(huán)己二烯；(11) 順-1-甲基-4-溴環(huán)己烷； (12) 3-碘甲基環(huán)己烯(13

2、) (1S，2R，3R)-1-甲基-2,3-二溴環(huán)己烷； （14） （S）-2,2,3-三氯丁烷(15) 4-溴-1-丁烯-3-炔； (16) (3E)，(6R)-5,5-二甲基-6-溴-3-辛烯6.2 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。（1） 異丙基氯； （2） 烯丙基溴；（3） -苯基乙基溴； （4） 對氯芐基溴；（5） 新戊基碘； （6） 叔丁基氯(7) (S)-2-碘辛烷 (8) 6，7-二甲基-5-氯二環(huán)3.2.1辛烷(9) 反-1-苯基-2-氯環(huán)己烷 (10) 1，2，3-三氯環(huán)己烷所有異構(gòu)體的穩(wěn)定構(gòu)象解：6.3 寫出1-溴丁烷與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。（1） NaOH水溶液；（2） KOH

3、醇溶液；（3） Mg + 乙醚；（4） （3）的產(chǎn)物 + D2O（5） 苯 + AlCl3；（6） NaI的丙酮溶液；（7） CH3CCNa；（8） NaOC2H5解：6.4 完成下列各反應(yīng)式。解： 6.5 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。解：6.6 鹵代烴與NaOH在水與乙醇的混合物中進行反應(yīng)，指出下列哪些屬于SN2機理，哪些屬于SN1機理。 （1） 產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)變； （2） 堿濃度增加反應(yīng)速率加快； （3） 叔鹵代烴的反應(yīng)速率大于仲鹵代烴的反應(yīng)速率； （4） 增加溶劑的含水量，反應(yīng)速率明顯加快； （5） 有重排產(chǎn)物； （6） 進攻試劑親核性愈強反應(yīng)速度愈快。解：（1）SN2； （2）SN

4、2； （3）SN1； （4）SN1； （5）SN1； （6） SN26.7 寫出下列鹵代烷發(fā)生消除反應(yīng)的主要產(chǎn)物。 2,3-二甲基-2-溴丁烷 3-乙基-2-溴戊烷 2-甲基-3-溴丁烷 2-溴己烷 順-1-甲基-2-碘環(huán)己烷 （6）反-1-甲基-2-溴環(huán)己烷解：6.8 比較下列各組化合物進行下列反應(yīng)時的速率。(7) 水解 解：（1） C A B；（2） C A B；（3） A B；（4）A C B；(5) CBA；（6） D C A B ；(7) DCA B6.9 下面所列的每對親核取代反應(yīng)中，哪一個反應(yīng)更快，解釋為什么。解：（1） 第1個反應(yīng)較快。水的親核性弱，反應(yīng)為SN1機制，叔鹵代烴反

5、應(yīng)較快。（2） 第1個反應(yīng)較快。CN的親核性強，反應(yīng)為SN2機制，伯鹵代烴反應(yīng)較快。（3） 第1個反應(yīng)較快。反應(yīng)為SN2機制，SH的親核性比OH強。（4） 第1個反應(yīng)較快。反應(yīng)為SN1機制，甲基為給電子基團，對芐基碳正離子有穩(wěn)定作用。（5） 第2個反應(yīng)較快。第1個反應(yīng)中，兩個鄰位甲基使硝基不能與苯環(huán)很好地共平面，故其活化作用也就很小。6.10 把下列基團按親核性從強至弱排列成序。（1） A. C2H5O- B. C6H5O- C. CH3COO- D. HO-（2） A. F- B. RO- C. R3C- D. R2N-解：（1） A D B C；（2） C D B A 6.11 比較下列各

6、組化合物進行消除反應(yīng)時的速率。解：（1） B D A C； （2） C D A B ；（3） A B6.12 簡要回答下列問題。（1） 1-溴環(huán)戊烷在含水乙醇中與氰化鈉反應(yīng)，如加入少量碘化鈉，反應(yīng)速率加快，為什么？(2) 1-甲基-1-溴環(huán)丙烷是否容易按SN1機理發(fā)生反應(yīng)？為什么？(3) (S)-3-溴己烷水解的產(chǎn)物是什么？該產(chǎn)物是否具有光學(xué)活性？(4) 解釋：正丁基氯在含水乙醇中堿性水解的反應(yīng)速度隨水量增加而下降，叔丁基氯在相同的條件下觀察到的現(xiàn)象正相反。(5) 解釋：1-氯二環(huán)4.4.0癸烷親核取代反應(yīng)的活性比1-氯二環(huán)2.2.2辛烷的大得多。(6) 解釋：仲丁基氯脫氯化氫生成順-和反-2

7、-丁烯，二者的比例為1：6(假設(shè)只有反式消除機理)。解：（1） I是強的親核試劑，又是好的離去基團。(2) 不容易進行。環(huán)丙烷分子的角張力比較大，如按照SN1機理發(fā)生反應(yīng)，生成的碳正離子是位于三元環(huán)內(nèi)的sp2雜化碳原子，角張力將進一步增大，穩(wěn)定性極低。(3) 為SN2反應(yīng)，產(chǎn)物構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)變，產(chǎn)物為(R)-3-己醇，具有光學(xué)活性。(4) 正丁基氯在含水乙醇中堿性水解的是SN2反應(yīng)，含水量增加極性增加，對反應(yīng)不利。叔丁基氯在含水乙醇中堿性水解的是SN1反應(yīng)，含水量增加極性增加，對反應(yīng)有利。（5）1-氯二環(huán)2.2.2辛烷和1-氯二環(huán)2.2.2 癸烷的結(jié)構(gòu)如下：1-氯二環(huán)2.2.2辛烷 1-氯二環(huán)2.

8、2.2 癸烷1-氯二環(huán)2.2.2辛烷橋頭碳原子因碳橋太短難以形成平面型的碳正離子，所以難以發(fā)生SN1反應(yīng)，另外碳橋也阻止了親核試劑從離去基團的背面進攻，而構(gòu)型的翻轉(zhuǎn)亦不可能，所以也難于發(fā)生SN2反應(yīng)。而1-氯二環(huán)4.4.0癸烷是典型的叔鹵代烴，中心碳原子可以形成穩(wěn)定的叔碳正離子，所以能按SN1機理迅速反應(yīng)，但它對SN2反應(yīng)也是難以進行的。構(gòu)象A比構(gòu)象B穩(wěn)定，故反-2-丁烯為主要產(chǎn)物，此外，反-2-丁烯的熱穩(wěn)定性也比順-2-丁烯好。6.13 指出下列反應(yīng)的類型，并寫出反應(yīng)機理。解：SN1反應(yīng)E2反應(yīng)E1反應(yīng)6.14 用反應(yīng)機理解釋下列反應(yīng)。 (2) 將對氯甲苯和NaOH水溶液加熱到340時，產(chǎn)生

9、等量的對甲苯酚和間甲苯酚。解：(1)(2) 反應(yīng)按照消除加成機理進行。反應(yīng)第一步由羥基負離子進攻鹵原子鄰位上的氫原子，而后脫去鹵化氫生成活性中間體苯炔。苯炔不穩(wěn)定，很活潑。它與羥基負離子加成后生成碳負離子，碳負離子再從水中奪取質(zhì)子生成苯酚。 6.15 以丙烯為原料合成下列化合物（無機試劑可任選）。（1） 1-溴丙烷； （2） 異丙醇；（3） 2-溴丙烯； （4） 1，2-二氯-3-碘丙烷解：（2） 由（1）得1-溴丙烷（3） 由（1）得1-溴丙烷 6.16 以苯為原料合成下列化合物（其他有機物及無機試劑可任選）。解：6.17 有一烷烴A的分子式為C6H14，與氯氣反應(yīng)生成分子式為C6H13Cl

10、的三種化合物B、C和D，其中C和D經(jīng)乙醇鈉的乙醇溶液處理能脫去氯化氫，生成同一種烯烴E( C6H12)，而B不能發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)。E加氫生成A，E加氯化氫生成F，它是B、C和D的異構(gòu)體。試推出AF的構(gòu)造式。解：各化合物的構(gòu)造式為：6.18 某開鏈烴A分子式為C6H12 ，具有旋光性，加氫后生成相應(yīng)飽和烴B，B無旋光性。A與HBr反應(yīng)生成C（C6H12Br），C有旋光性。寫出A、B和C的構(gòu)造式和各步反應(yīng)式。解：各化合物的構(gòu)造式為：6.19 某烴C4H8 （A）在較低溫度下與氯氣作用生成C4H8Cl2 （B），在較高溫度下作用則生成C4H7Cl （C）。C與NaOH水溶液作用生成C4H7OH （D）；C與NaOH醇溶液作用生成C4H6 （E）。E能與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成C8H8O3 （F）。試推出AF的構(gòu)造式。解：各化合物的構(gòu)造式為：6.20 分子式為C7H11Br（A），具有旋光性，其手性碳