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文檔簡(jiǎn)介
1、聚烯烴培訓(xùn)教材一、 聚烯烴的基本概念聚烯烴(Polyolefins)是乙烯或烷基取代乙烯在過(guò)渡金屬催化劑或自由基引發(fā)劑作用下聚合而得的聚合物的總稱。聚烯烴家族主要成員是聚乙烯和聚丙烯,還包括聚1丁烯,乙烯基共聚物等。聚乙烯的化學(xué)分子結(jié)構(gòu)式為(CH2 CH2)n,英文名稱為Polyethylene,簡(jiǎn)寫PE。根據(jù)密度不同,工業(yè)生產(chǎn)的聚乙烯有四個(gè)品種:高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),高分子量聚乙烯(HMWPE);聚丙烯的化學(xué)分子結(jié)構(gòu)式為(CH2(CH2) CH2)n,英文名稱為Polypropylene,簡(jiǎn)稱為PP。根據(jù)高分子鏈立體結(jié)構(gòu)不同,聚丙
2、烯有三個(gè)品種:等規(guī)聚丙烯(均聚),無(wú)規(guī)聚丙烯,間規(guī)聚丙烯(嵌段共聚)。二、 聚乙烯的基本知識(shí)聚乙烯(PE)樹脂是一類由多種工藝方法生產(chǎn)的,具有多種結(jié)構(gòu)和特性的大宗系列品種,是以乙烯為主要成分的熱塑性樹脂。聚乙烯主要分為高壓低密度聚乙烯(HP-LDPE)、高密度聚乙烯()和線性低密度聚乙烯()三大類。另外隨著技術(shù)的發(fā)展,很低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)也被生產(chǎn)出來(lái)。PE樹脂的平均分子量和分子量分布是決定材料性能,尤其是強(qiáng)度和加工性能的關(guān)鍵因素。聚乙烯樹脂的主要結(jié)構(gòu)參數(shù)是:結(jié)晶度,分子量和分子量分布。1、 常見(jiàn)的物理性能(1) 熔指(MI) 分子量分布的表征常見(jiàn)的測(cè)試條件
3、有:190 2.16kg 190 5kg 190 21.6kg(2)力學(xué)性能靜力學(xué)性能 拉伸強(qiáng)度,硬度,彎曲強(qiáng)度動(dòng)力學(xué)性能 沖擊強(qiáng)度,蠕變,撕裂強(qiáng)度,穿刺 (3)光學(xué)性能 光澤度,透明度,霧度2、分子結(jié)構(gòu)以及基本指標(biāo)與物理性能的關(guān)系LDPE LLDPE HDPEMI增加 流動(dòng)性,光澤度增加 耐熱性,抗沖擊強(qiáng)度,耐應(yīng)力開裂,耐候性下降 拉伸強(qiáng)度,透明度,硬度不便密度增加 收縮性,剛性,拉伸強(qiáng)度,硬度,耐熱,光澤度增加 流動(dòng)性,沖擊強(qiáng)度,耐應(yīng)力開裂,透明度下降 耐候性不變分子量分布變窄 光澤度,沖擊強(qiáng)度,抗翹曲性增加 流動(dòng)性,抗應(yīng)力開裂降低 剛性,拉伸性能,硬度,透明度,耐熱性不變支鏈變長(zhǎng) 沖擊強(qiáng)
4、度,撕裂強(qiáng)度,透明度增加3、高壓低密度聚乙烯(HP-LDPE)(1)基本概念:在高壓下自由基引發(fā)聚合制得的HP-LDPE含有許多支鏈,包括長(zhǎng)支鏈和短支鏈,典型密度為³。其中短支鏈在每1000個(gè)主鏈炭原子中約含1535個(gè),有效的抑制結(jié)晶度,使其遠(yuǎn)低于HDPE的結(jié)晶度。HP-LDPE的結(jié)晶度為45%-55%,熔點(diǎn)為105-115。HP-LDPE的熔點(diǎn)低,質(zhì)地軟,長(zhǎng)支鏈賦予HP-LDPE非牛頓流變行為,在加工過(guò)程的高剪切速率下具有較低的粘度和牽伸時(shí)的高熔體強(qiáng)度,非常適合吹膜工藝。其特點(diǎn)擠出時(shí)耗能少,產(chǎn)率高和吹塑時(shí)膜泡穩(wěn)定易于操作。吹塑薄膜是HP-LDPE的主要用途,占其用量的一半以上。HP
5、-LDPE的結(jié)晶度低,薄膜清晰度高,手感柔軟,并有適度韌性,但膜易于形變,會(huì)發(fā)生高度蠕變,既不適合高負(fù)荷使用,也不適合低負(fù)荷長(zhǎng)期使用。一般來(lái)說(shuō)HP-LDPE薄膜用于食品袋,商品袋,零售包裝袋,干洗店袋,報(bào)刊雜志袋,尿布背襯,收縮包裝等。在農(nóng)業(yè)上廣泛用在地膜,大棚膜中。另外可以涂覆在紙張,鋁箔等材質(zhì)上,達(dá)到放水和熱封的效果。還有其它的用途就是電線電纜絕緣料和軟管。最后要提到的一個(gè)高壓裝置上生產(chǎn)的共聚物乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。其分子結(jié)構(gòu)中的乙酸基支鏈?zhǔn)蛊涓y結(jié)晶。這使得EVA比HP-LDPE具有更低的模量,透明度,熔點(diǎn)和加工溫度及形變回復(fù)性。EVA常用于拉伸包裝,共擠膜和擠涂制品的粘結(jié)層。
6、(2)常見(jiàn)牌號(hào)和種類:A、 MI=0.3 重包裝袋,工業(yè)襯里,大棚膜,熱收縮膜,軟管牌號(hào)熔指助劑產(chǎn)地150L0.3DOW165BW0.3EXXONFB03000.3LGFB30030.3卡塔爾2100TN000.3齊魯,DSM,SABICN103X0.3馬油3020D0.3BASELL53020.3韓華2420D0.3中海/大慶/揚(yáng)巴B、MI=2.0 各類輕包裝,軟包裝,冷凍包裝,電線電纜牌號(hào)熔指助劑產(chǎn)地FD02742.0AB+SB卡塔爾F210-62.0AB+SBTPCF2222.0AB+SB UBE15232.0AB+SBDSM200GG2.0AB+SBTITANN125Y2.0AB+SB
7、PETLINQ2812.8AB+SB金山石化EF4122.0AB+SBWESTLAKE951-0502.0AB+SB茂名LD100AC2.0AB+SBEXXON/燕山LD100BW2.0EXXON/燕山FB2000/FB30002.0/3.0AB+SBLG158032.0 俄羅斯BF4102.0現(xiàn)代LD1042.0燕山2100TN262.0齊魯2426H2.0AB+SB中海/大慶/揚(yáng)巴2420H2.0中海/大慶/揚(yáng)巴C、MI=7.0-9.0 涂覆牌號(hào)熔指助劑產(chǎn)地0710卡塔爾1C7A燕山722DOW19N4307.5BP75007.5LGXL600現(xiàn)代950韓華6520G臺(tái)塑MP20/GP26
8、70意大利LDF820A80美國(guó)801YY80TITANFB700070LGD、MI>30.0 注塑花料牌號(hào)熔指助劑產(chǎn)地MB950050.0LGLD65322.0EXXON1I50A50.0燕山868000茂名MG40/7040.0/70.0卡塔爾LJ90245.0UBE4、高密度聚乙烯(HDPE):低壓高密度聚乙烯HDPE分子鏈中每1000個(gè)碳原子中含有不多于5個(gè)支鏈,典型密度為³。HDPE的結(jié)晶度為70% -90%,熔點(diǎn)高達(dá)135度。HDPE的模量最高和滲透性最小的特性,使其適合制成小型,中型和大型裝運(yùn)液體的容器。制成的容器廣泛的用在液體洗滌劑,發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油,防凍液,牛奶,人
9、造黃油,冰淇淋等包裝中。HDPE的滲透性低,耐腐蝕,具有良好的剛性使其在燃?xì)夤埽袎核芎拖滤苤幸灿袕V泛的應(yīng)用。HDPE具有良好的拉伸強(qiáng)度使其能夠制作短期載重用膜,如購(gòu)物袋,垃圾袋,重包袋等。另外其很好的剛性,耐久性等特點(diǎn),使其在周轉(zhuǎn)箱,托盤,垃圾桶,游艇等上大量使用。(2)常見(jiàn)牌號(hào)和種類:A、拉絲級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地5000S1.0大慶/蘭化/揚(yáng)子/湖南石化E520090.9印度53EA0100.8印度HM50001.0大騰E308/E3090.8/0.9KPICLH1501.0大林276/730.8俄羅斯HD54011.0獨(dú)山子HD-T100.9印度LH9010.9臺(tái)聚Y910A0.9三星B、
10、 薄膜級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地F6000.035KPIC90010.05臺(tái)塑FB14600.1<博祿FB15200.1<博祿88000.04SK7000F0.04日本/韓國(guó)/揚(yáng)子56040.04泰國(guó)MH6020.06金山石化F56000.04印度460030.03印度信誠(chéng)5301AA00700.05韓國(guó)6888<0.1科威特PF150<0.1現(xiàn)代HTA001HD0.09EXXONF169<0.1俄羅斯DGDA60980.09齊魯F009520.05SABICHF09610.1TITANTR1440.16金菲/菲利普EX5C、 中空級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地5502/5502BN0.35
11、BP/南韓/新加坡/賽科/美國(guó)BE04000.25LG6200B0.35湖南石化BB25810.4博祿CH28020.4金山石化54290.3SABICB3030.33KPIC5200B0.35燕山25200.35SK B5020.33KPICB560030.3印度信誠(chéng)D、注塑級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地60708.0馬來(lái)/獨(dú)山子/韓國(guó)50705.0獨(dú)山子501818印度521818伊朗M80064S/M200568/20SABIC2045320DOWLH6018019大林M600758.2印度信誠(chéng)56250200巴西M691/M85020/4.7KPICME918018LGSH800U8金山石化J521A
12、15三星I50A18018印度天然氣E、管材級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地P301E/P301EBL(黑色)0.12KPICP502BL(黑色)KPICP600BL(黑色)KPIC 6100/66100.12SK8100GX0.02湖南石化HD4801EX0.08獨(dú)山子PH1500.15現(xiàn)代YGH041/041T(黑色)0.1金山石化HHMTR480FS0.08上海金菲P110MA韓國(guó)三星TR4903802MD20BK5、線性低密度聚乙烯(LLDPE):LLDPE樹脂為乙烯1烯烴共聚物,典型密度為³。由于密度范圍寬,所以長(zhǎng)期把密度在³的另行分類,稱為中密度。有類似HP-LDPE的透明料,也
13、有類似HDPE的不透明料。共聚單體的類型和含量不同,使LLDPE具有不同的結(jié)晶度,不同的密度和模量。根據(jù)共聚單體,可以把LLDPE,基本分類成C4LLDPE,C6LLDPE,C8LLDPE。而根據(jù)催化劑的種類可以分為L(zhǎng)LDPE和M-LLDPE。絕大多數(shù)的LLDPE是C4LLDPE,其具有和HP-LDPE類似的密度和類似的市場(chǎng),最大的加工方式也是吹膜。LLDPE與HP-LDPE相比具有優(yōu)良的韌性,抗撕裂強(qiáng)度,抗沖擊強(qiáng)度以及抗穿刺性。廣泛的用于:冷凍食品,重包袋,購(gòu)物袋,拉伸纏繞膜,食品包裝袋,農(nóng)業(yè)大棚膜/地膜,滾塑,電線,電纜以及軟管等。另外要提的就是LLDPE中的C8LLDPE和M-LLDPE
14、,它們比一般的LLDPE具有更高的拉伸強(qiáng)度,撕裂性能以及抗穿刺性,廣泛的用于多層共擠包裝中以改善整體的薄膜性能。(2)常見(jiàn)牌號(hào)和種類:A、MI2.0 各類輕包裝,軟包裝,纏繞膜牌號(hào)熔指產(chǎn)地支鏈數(shù)218W/N20SABICC41002KW/YB20EXXONC4FV149M20SKC4322420韓華/臺(tái)塑C4330520韓華C4704220吉化/大慶/揚(yáng)子/中原C40218F20加拿大C4253S20TPCC4FD21HN/HS2.0沙特C4UF414/SF4142.0LGC46120AA/KJ23BPC66130AA/KJ28BPC672602S2.0INDINAC418022.0揚(yáng)子C47
15、050B、0.1MI1.0 重包裝,大棚膜,農(nóng)地膜,輕包裝牌號(hào)熔指產(chǎn)地支鏈數(shù)0209AA/KJ1.0BP/盤錦C4118W/N1.0SABICC46910AA/KJ1.0BPC66608AA/KJ.075BPC66208AA/KJ0.75BPC6FU149M1.0SKC41001KI/XV1.0EXXONC46、新型聚乙烯樹脂:由于傳統(tǒng)的LLDPE的一些重要性能的缺點(diǎn),如加工性能、熔體強(qiáng)度、透明度、熱封溫度與LDPE的差距,市場(chǎng)需要第二代的線性低密度聚乙烯(Second generation LLDPE)。按定義,SG LLDPE是在高壓法,氣相法,溶液法和淤漿法的工藝,采用單獨(dú)的或組合的先進(jìn)
16、的齊格勒-納塔催化劑、茂金屬催化劑和氧化鉻催化劑的許多新生產(chǎn)技術(shù)所生產(chǎn)的密度范圍牌號(hào)熔指產(chǎn)地基本用途SP15201.9三井封口,流延膜SP25201.9三井自立袋,封口SP15101.0三井強(qiáng)度SP05403.8三井流延膜SP2530S1.9三井管材1018FA/CA1.0EXXON封口,強(qiáng)度3518CB3.5EXXON流延膜54011.0DOW封口,強(qiáng)度51001.0DOW強(qiáng)度,管材三、 聚丙烯的基本知識(shí)1、PP的分類 均聚聚丙烯 HOMOPP嵌段共聚聚丙烯 BLOCKPP無(wú)規(guī)共聚聚丙烯 RADOMPP2、常見(jiàn)物理性能 (1)熔指MFR 表征分子量的分布 常見(jiàn)的測(cè)試條件有: 230 2.16
17、kg 230 5kg 230 21.6kg(2)力學(xué)性能:靜力學(xué)性能 拉伸強(qiáng)度,硬度,彎曲強(qiáng)度動(dòng)力學(xué)性能 沖擊強(qiáng)度,蠕變,撕裂強(qiáng)度,穿刺(3)光學(xué)性能及其他: 光澤度,透明度,霧度,熱變形溫度,維卡軟化點(diǎn)3、PP基本指標(biāo)與物理性能的概述 HOMO-PP的基本性能:結(jié)晶度為6070,等規(guī)度>90,密度0.90-0.91g/cm³,熔點(diǎn)161176,制品可在110120連續(xù)使用,加工性較好。質(zhì)輕,無(wú)色,無(wú)味,無(wú)毒,耐酸堿和有機(jī)溶劑等化學(xué)藥品。有高強(qiáng)度,高剛性,高耐磨性,較好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂和低蠕變性。缺點(diǎn)耐低溫沖擊差,靜電高,耐候,染色差。主要用作管材,片才,儀器儀表外殼,電子電氣
18、部件,包裝膜,日用品等。BLOCK-PP的基本性能:實(shí)際是聚乙烯/聚丙烯/末段嵌段共聚物的混合物。乙烯含量一般在520(質(zhì)量)。較好的剛性和沖擊強(qiáng)度,但透明度和光澤度有所降低,可用于制造要求高抗沖擊性能的制品、機(jī)械零件、運(yùn)輸箱、管材、板材。RADOM-PP的基本性能:實(shí)際是丙稀和乙烯的混合氣體聚合。乙烯含量一般在14%(質(zhì)量)。乙烯抑制了丙稀的結(jié)晶,從而使結(jié)晶度下降,熔點(diǎn),玻璃化溫度,脆化點(diǎn)降低,透明度、韌性、沖擊強(qiáng)度均得到提高。主要用于抗沖擊和韌性制品。用于制造食品盒,筆,低溫用薄膜,家用器皿,醫(yī)療器械等。4、PP的分類:(1)薄膜級(jí):各類輕包裝/食品包裝/收縮膜(BOPP,CPP,IPP)
19、(2)拉絲級(jí):編織袋,制繩,網(wǎng)(3)注塑級(jí):家電,汽車配件,玩具,生活日用品,醫(yī)療器械(4)涂覆級(jí):食品包裝,功能紙張,編織袋涂層(5)吹塑級(jí):飲料瓶,醫(yī)用容器,日用容器(6)纖維級(jí):無(wú)紡布5、常見(jiàn)牌號(hào)及用途 A、HOMOPP (1)薄膜級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地基本用途1088B11.0KPICIPP520L10.0SABICIPPH100EY11.0印度信誠(chéng)IPPH454012.0韓國(guó)現(xiàn)代IPPPD94311.0TITAN IPP1077M8.0KPICCPP521P2.9SABICOPP5014L2-3KPICOPPF2802.8金山石化OPP4712/4792E13.0EXXONOPPH150I1
20、1.0SKIPPH150J7.5SKCPPH230/235/236W3.0SKOPPFA8013E9.0TPCIPPFS3011E32.8TPCOPPFL7015E27.0TPCCPP(2) 拉絲級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地24012.5燕山500P3.0SABICF5013.0-H030SG3.0印度信誠(chéng)T30S3.0大慶/獨(dú)山子/九江/武漢H53003.5現(xiàn)代SS35N3.5印度石化S10043.0揚(yáng)子T3003.0上海石化 (3)注塑級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地170011.0燕山570/575P8/11.0SABICH110MA11.0印度信誠(chéng)H150015.0現(xiàn)代HP500N11.0巴西H20120.0巴西40
21、17/M/H8.5/14/24KPIC (4)纖維級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地S70016.0揚(yáng)子Y260026.0金山石化Y3700C37.0金山石化 B、BLOCK-PP (1)注塑級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地SB93022.0KPICSB931010.0KPICSB943030.0KPICSB923030.0KPICB380G25.0SKM160025.0現(xiàn)代AP03B30.0MYTEXAY56416.0TPCHJ73030.0韓國(guó)三星J3401.7揚(yáng)子/曉星/K772626.0燕山K80032.5揚(yáng)子K83033.0燕山M5408.0KGM2600R26.0金山石化M700R7.0金山石化EP300R30.0韓國(guó)
22、大林EPS30R1.5獨(dú)山子K7714/77193.0/9.0日本CHISSO C、RADOM-PP(1)薄膜級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地CF33926.5KPICCF32307.5KPICCF33407.0KPICFL76327.0TPCFL75407.0TPCFL76417.0TPCF800E8.0金山石化F800EPS8.0金山石化C600HF8.0韓國(guó)曉星750R7.5湖南石化6745E7.0日本住友FW4BM7.0日本CHISSOFX4HCM7.0日本CHISSO(2)注塑級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地R370Y18.0SKM1600E16.0金山石化K492018.0燕山石化RP344R25.0韓國(guó)大林R701
23、18.0韓國(guó)曉星Z44320.0TPCAT180M18.0獨(dú)山子601919KPIC (3)涂覆級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地R680F23.0SK941320.0TPC941420.0TPC (4)吹塑級(jí)牌號(hào)熔指產(chǎn)地RB45022.0KPICRB44044.0KPICR520Y/M/F1.8SKM250E2.5金山石化四、 常見(jiàn)加工方式:擠出、吹塑、流延、涂覆、電線絕緣層、片才、擠出管材,注塑,滾塑。下面就經(jīng)常接觸的幾種加工方式。(1) 吹塑薄膜:主要用于食品包裝、購(gòu)物袋、垃圾袋及各類重輕包裝。 典型加工工藝圖: 8 9 7 10 6 1 3 5 12 11 2 4注:1粒狀樹脂 2料斗 3擠出機(jī) 4口膜
24、5風(fēng)環(huán) 6膜泡 7人字板 8夾棍 9牽引輥 10平膜 11膜的卷曲 12牽引輥 吹脹是管膜的特點(diǎn),即管膜的直徑大于模頭孔的直徑。吹脹的定量概念用管膜直徑對(duì)模頭直徑的比例表示,吹脹比厚度通常為2:14:1。模頭開口為0.65左右的狹縫,膜的厚度為0.007-0.125mm。在吹膜過(guò)程中,霜白線高度是影響分子定向和薄膜物理機(jī)械性能的重要因數(shù)。霜白線是膜泡經(jīng)常呈霜白狀的區(qū)域,是膜泡溫度降到聚合物熔點(diǎn)范圍的區(qū)域。霜白線高度通常由吹入的空氣量控制。提高霜白線,就是是薄膜有更多的時(shí)間固化,從而使制得的薄膜有較光滑的表面和較高的透明度,但霜白線太高,收膜時(shí)會(huì)出現(xiàn)粘連問(wèn)題。(2) 流延薄膜:流延法加工的薄膜有很好的外觀和光澤。典型加工工藝圖:1 3 4 6 7 52注:1流延模頭 2流延輥 3引離輥 4修邊刀 5空轉(zhuǎn)輥 7收卷輥模頭的開口是一個(gè)長(zhǎng)直的狹縫,縫的寬度大約
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