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文檔簡介

1、丁酮肟的用途丁酮肟, 又名甲乙酮肟(2-Butanone OximeCAS:96-29-7),以下簡 稱丁酮肟),分子式GH9NQ分子量,為無色或淡黃色油狀透明液體, 熔點C,沸點,折光率(20C),閃點:69C(開式)。與金屬離子有較強 的絡合作用, 在空氣中易揮發, 與鹽酸、硫酸能反應,并放出甲乙酮.其主要用途如下:1)鍋爐除氧劑 丁酮肟是近年開發出的一類化學除氧劑,具有低毒、高效、速度 快等優點,且具有鈍化保護作用。世界上規模較大的水處理公司美國Nolco公司、DOV公司等均有出售肟類鍋爐除氧劑產品,該類產品在歐、 美、日等發達國家和地區得到了廣泛的應用。2)防結皮劑作為防結皮劑,丁酮肟

2、主要用于聚氨酯漆、各種醇酸樹脂漆貯存過程中的結皮處理,其添加量占漆量的。德國畢克化學的BYKOXim、 美國霍尼韋爾公司的防結皮劑meko美國大洋公司的SN-EX-3052等 的重要成分就是丁酮肟。3)建筑材料中間體隨著中國住房面積的不斷擴大,硅橡膠類密封劑在中空玻璃、幕 墻等裝修材料方面的用量急劇上升,而汽車、建筑、醫藥等用途的硅 橡膠類密封劑用量也不斷增加,直接刺激國內對硫化硅橡膠的需求量 逐年遞增。作為中性交聯劑的甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟 基硅烷等用量也隨之激增,而丁酮肟正是上述產品的重要原料。2合成綜述羥胺鹽合成綜述羥胺鹽的合成方法主要有以下幾種1)酮肟水解法Sem on等以

3、丙酮肟為原料,在鹽酸中水解即可得到鹽酸羥胺,收率77%相關反應式如下:Ganguly等以丁酮肟為原料,在高氯酸水溶液中進行水解,得到了羥胺的高氯酸鹽,相關反應式如下:L1等以丁酮肟為原料,在高碘酸水溶液中進行水解,室溫下即可得到羥胺的高碘酸溶液,相關反應式如下:Ali等以環己酮肟為原料,在重鉻酸水溶液中進行水解,在室溫下羥5分鐘的反應即可得到97%勺羥胺重鉻酸鹽收率,相關反應式如下:Heravi等以環己酮肟為原料,用乙酸溶液進行水解,此反應需加入雜多酸作催化劑,且反應溫度較高(118 C),相關反應式如下:2)以含硝基的有機物或無機鹽為原料制備羥胺鹽Semon等以亞硝酸鈉為原料,與二氧化硫及亞

4、硫酸氫鈉在鹽酸中反應,在低于室溫下即可生成鹽酸羥胺,相關反應式如下N-OHAcOHNH2OHHOACNaNO # SO2+ NaHSOsHe j-亠NH2OHHCfCat:HPATaylo:等以硝酸異丙醋為原料,羥氫化鈉還原后,加入鹽酸可生成鹽酸羥胺,相關反應式如下:2 HCJyasov等以二硝基脈為原料,與堿及異丙醇反應可得羥胺,再與酸反應可得羥胺鹽,相關反應式如下:o *O2N.NA,NO3iP2H, B吧H HH比較以上兩類羥胺鹽合成途徑,以酮肟為原料合成羥胺鹽的工藝較為簡單,且原料廉價、后處理方便,適合工業化生產酮肟的合成綜述酮肟的制備方法有多種,按原料分可大致分為酮原料途徑及非酮原料

5、途徑。1)酮原料途徑由酮制備酮厲又可以分為兩類反應:酮與羥胺反應和酮的氨氧化 反應。其中酮與羥胺反應是較為羥典的方法,反應速度較快且條件溫 和,有廣泛的文獻報道,是目前工業上生產酮肟的主要方法。酮的氨 氧化反應是近年來逐漸興起并成為熱門的肟化反應,Schoedel等以二氧化鋯負載的鐵金屬作為催化劑催化丁酮氨氧化制備丁酮肟,收率可Jk -OH * NH2OHH達86%反應過程如下所示Reddy等以TS-2分子篩為催化劑,催化丁酮氨氧化制備丁酮肟, 收率達83%反應過程如下:7 kOHO11zII而Liu等以TS-1分子篩為催化劑催化環己酮氨氧化制備環己酮肟,收率可達99%反應過程如下:2)非酮原

6、料途徑酮肟可由相應硝基化合物還原而得,Hwu等人以2-硝基丁烷為原料,用丁基鋯和六甲基硅乙烷在四氫吠喃中進行還原,收率為60%相關反應式如下:另有Olah等以2-硝基丁烷為原料,用三甲基碘硅烷進行還原,相關反應式如下:Zhu等人以2-羥基-丁基-2-磺酸為原料,與鹽酸羥胺進行反應得到了丁酮肟,但收率較低,只有50%相關反應式如下:NHjOHHClFuj isawa等E391以硝基丙烷為原料,與格氏試劑在碘化亞銅的催化下在四氫咲喃中進行反應,得到了丁酮肟,相關反應式如下MeMgBr, Cui-Ishii等以亞硝基環己烷為原料,在三乙胺的存在下、乙酸乙醋中進行重排反應得到了環己酮肟,相關反應式如下Suzuki等以環己胺為原料,在氧化鎢、三氧化二鋁等物質的催化下, 用氧氣進行氧化得到了環己酮肟, 相關反應式如下s WOyA1SO3- - - Ph-p i cry Ihydrazy I另有得到了環己酮肟,以環己胺為原料,在二氧化鐵的催化下用雙氧水進行氧化相關反應式如下在酮

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