1、COD國標法GB11914-89,水質化學需氧量的測定 1應用范圍 本標準規定了水中化學需氧量的測定方法。 本標準適用于各種類型的含COD值大于30mg/L的水樣，對未經稀釋的水樣的 測定上限為700mg/Lo超過水樣稀釋測定。？ 本標準不適用于含氯化物濃度大于1000mg/L（稀釋后）的含鹽水。 2定義 在一定條件下，經重銘酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重銘酸鉀鹽相對應的氧的質量濃度。 ? 3原理 ? 在水樣中加入已知量的重銘酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵錢滴定水樣中未被還原的重銘酸鉀有西歐愛好的硫酸亞鐵錢的量換算成消

2、耗氧的質量濃度。 在酸性重銘酸鉀條件下，芳姓及叱噬難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸因催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。 ? 4試齊1J 除非另有說明，實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑，試驗用水均為 蒸儲水或同等純度的水。 硫酸銀（Ag2SO4）,化學純。 硫酸gong（HgSO4）,化學純。 硫酸（H2SO4）,p=Ml。 硫酸銀-硫酸試劑：向1L硫酸（）中加入10g硫酸銀（），放置12天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動。 重銘酸鉀標準溶液： 4.5.1濃度為C（1/6K2Cr2O7）=L的重銘酸鉀標準溶液：將在105c干燥2h后的重銘酸鉀溶于水中，稀釋至1000mL0 硫

3、酸亞鐵俊標準滴定溶液 濃度為C（NH4）2Fe（SO4）2-6H2O=L的硫酸亞鐵俊標準滴定溶液：溶解 39g硫酸亞鐵俊（NH4）2Fe（SO4）26H2O于水中，力口入20ml硫酸（），待其溶液冷卻后稀釋至1000ml。 ? 硫酸亞鐵俊標準滴定溶液濃度的計算： * C（NH4）2Fe（SO4）2-6H2O= VV 式中：V滴定時消耗硫酸亞鐵俊溶液的毫升數。 濃度為C（NH4）2Fe（SO4）2-6H2O 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，C（KCr6H5O4）=mol/L:稱取105c時干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）溶于水，并稀釋至1000M1,混勻。以重銘酸鉀為氧化劑，將鄰苯二

4、甲酸氫鉀完全氧化的COD值為氧/克（指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧）故該標準溶液的理論COD值為500mg/Lo 1,10-菲繞咻（1,10-phenathrolinemonohydrate指示劑溶液：溶解七水合硫酸亞鐵（FeSO47H2O）于50mL的水中，加入，10-菲繞咻，攪動至溶解，加水稀釋至100mL。 防爆沸玻璃珠。 ? 5儀器？一 常用實驗室儀器和下列儀器。 回流裝置：帶有24號標準磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。回流冷凝管長度為300500mm。若取樣量在30mL以上，可采用帶500mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。（3泡玻璃毛刺回流管，加上上部分球形回流管內冷卻水和機內風機的雙重

5、作用，確保了樣品的回流冷卻） 加熱裝置。（YHCOD100型COD自動消解回流儀） 25mL或50mL酸式滴定管。? 6采樣和樣品 采樣 水樣要采集于玻璃瓶中，應盡快分析。如不能立即分析時，應加入硫酸（）至pH2,置4c下保存。但保存時間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL。試料的準備 將試樣充分搖勻，取出作為試料。 ? 7步驟? 該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg/L,超過此限時必須經稀釋后測 對于污染嚴重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10*150mm硬質玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數分鐘，觀察溶液是否變成藍綠色。如呈藍綠色，應再適當少取試

6、料，重復以上試驗，直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當的稀釋倍數。 取試料（）于錐形瓶中，或取適量試料加水至。 空白試驗：按相同步驟以代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料測定（）相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵俊標準溶液的毫升數V1。 校核試驗：按測定試料（）提供的方法分析L鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液（）的 COD值，用以檢驗操作技術及試劑純度。 該溶液的理論COD值為500mg/L,如果校核試驗的結果大于該值的96%,即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，使之達到要求。 去干擾試驗：無機還原性物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加，將其須氧量作為水樣

7、COD值的一部分是可以接受的。 該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸gong（）部分地除去，經回流后， 氯離子可與硫酸gong結合成可溶性的氯gong絡合物。 當氯離子含量超過1000mg/L時，COD的最低允許值為250mg/L,低于此值結果的準確度就不可靠。 將錐形瓶接到回流裝置（）冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀-硫酸試劑），以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。 冷卻后，用2030mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。 溶液冷卻至室溫后，加入3滴1,10-菲繞咻指示劑溶液（），用硫

8、酸亞鐵錢標準滴定溶液（）滴定，溶液的顏色有黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點。記下硫酸亞鐵錢標準滴定溶液的消耗毫升數V2。 在特殊情況下，需要測定的試料在到之間，試劑的體積或重量按表1作相應的調整。 表1不同取樣量采用的試劑用量 樣品量樣品量 磯磯 0.25QNEeCr0.25QNEeCr2 20 0r r RIL AgAg? ?S0S04 4- -S0S04 4 nL 略。4 g （呵）西式 ,強。 nol/t 滴定前體積 mLmL 1 10.00.0 5.05.0 1515 3.2 0.050.05 70 20.020.0 10.010.0 30 3.4 0.0.1010 140 3Q.Q3Q

9、.Q 15.015.0 45 38 0.15 210 40.0 20.0 50 9.8 0.20 200 50,050,0 25.025.0 7575 L0 0.25 350 8結果的表示 計算方法 以mg/L計的水樣化學需氧量，計算公式如下： C（V1-V2）*8000 COD（mg/L）=? V0 式中：C硫酸亞鐵俊標準滴定溶液（）的濃度，mol/L; V 1空白試驗（）所消耗的消耗硫酸亞鐵俊標準滴定溶液的體積，mL; V 2試料試驗（）所消耗的消耗硫酸亞鐵俊標準滴定溶液的體積，mL; V 0試料白體積，mL; 80001/402的摩爾質量以mg/L為單位換算值。 測定結果一般保留三位有效

10、數字，對COD值小的水樣（），當計算出COD值 小于10mg/L時，應表示為“COD10mg/L”。 精密度 8.2.1標準溶液測定的精密度 40個不同的實驗室測定COD值為500mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀（）標準溶液，具標準偏差為20mg/L,相對標準偏差為。 工業廢水測定的精密度（見表2） 表2工業廢水COD測定的精密度 工ik廢水類 型 參加驗證的實瞼室個數 COD均值，mg/L 實驗室內相對標準 偏差,* 建篁用冊標準偏差, 實險室間總相對標準偏差，% 有機廢水 5 5 70.170.1 3.03.0 S,0S,0 8,5 石他g水 8 8 396396 i.ei.e 3.83.8 4.24.2 染料廢水 a a 503503 0.70.7 2.32.3 2.42.4 E曝廢水 3 3 2S42S4 1.31.3 1.81.8 2.3 制藥廢水 6 6 517517 0.90.9 3.23.2 3.33.3 皮革原水 9 9 591591 1.51.5 2020 3.43.4 所需實驗器材： 1. COD恒溫加熱器JK205-A 2. 干燥箱一臺、分析天平一臺 3. 加熱管、配套冷凝管10套 4. 250ml錐形瓶10個 5. 20ml移液管3個，10ml、5ml、1ml吸量管數只 6. 50ml酸式滴定管一只、