1、#和田化工有限公司由年產500噸三唑磷原油生產線改建成年產30噸吡唑項目環境可行性分析報告#和田化工有限公司屬民營股份制企業，位于#縣賽城湖玉兔山（原#造紙廠內）。2003年，該公司建設了一年產500噸三唑磷原油生產線，該生產線環境影響評價報告書環境保護主管部門已批復，并同意項目建設，因各種原因已停產2年?，F企業擬將將該生產線改建成年產30吡唑生產線。本評價主要目的：對擬建的吡唑生產工藝與原三唑磷生產工藝進行污染源分析并對擬建項目的環?？尚行赃M行初步論證，提出相應的污染防治措施。一、三唑磷原油生產工藝、污染源分析及污染治理工藝#和田化工有限公司原生產產品為三唑磷原油，以苯肼、尿素、乙基氯化物等

2、為原料，經縮合、環合和合成制得三唑磷。1 生產工藝流程及工藝說明(1)工藝說明苯肼與尿素、水按一定比例投加入反應釜中，用蒸汽夾套加熱，苯肼先與尿素發生縮合反應，生成苯基氨基脲,同時生成氨氣，反應原理如下： O O NHNH2+H2N C NH2 NHNHCNH2+NH3 苯肼 尿素 苯基氨基脲 上述反應最高溫度98-100，根據反應方程式，生產過程中應有氨氣產生，按一般情況，氨氣易溶于水，但由于反應溫度較高，溶解在水中的氨氣量應比常溫下小得多，雖然下一步反應中會投加甲酸和硫酸，會和氨氣發生中和反應，但由于酸是在上述反應完成后加入的，因此逸出的氨氣量相對較大，設計中應有氨氣吸收設備。在上述反應后

3、，投加甲酸，滴加濃H2SO4，在濃H2SO4的催化作用下,苯基氨基脲與甲酸發生環合反應，生成苯唑醇，反應原理如下： O N NHNHCNH2+HCOOH N N + 2H2O OHC C 苯基氨基脲 甲酸 苯唑醇 苯基氨基脲在反應釜中是液體，反應完成后生產固態的苯唑醇，苯唑醇以細小顆粒懸浮在物料中，通入水進行夾套冷卻，經過濾，實現固液分離，用水沖洗濾餅，濾餅為苯唑醇，濾液和洗滌水外排。上述兩步在同一反應釜中進行，氨氣與硫酸反應生成硫酸銨。在另一個反應釜中，經過濾后的苯唑醇、碳酸鈉、甲苯、水、催化劑等原料按比例加入三唑磷合成反應釜中，滴加乙基氯化物，用蒸汽夾套加熱。苯唑醇與乙基氯化物發生化學反應

4、生成三唑磷，反應原理如下：NNHCNCOPSOCH2CH3OCH2CH3 Na2CO3 N3C2H2O+(CH3CH2O)2PSCL +NaCl+H2O+CO2 苯唑醇 二乙基硫代磷酰氯 三唑磷與一般的有機反應一樣，本反應也有副反應發生，生成少量三唑磷同分異構體，該部份物質隨三唑磷進入產品中。上述反應中加入甲苯的目的是為了使三唑磷和水達到理想的分離效果，由于三唑磷粘度較大，流動性差，加入甲苯后，可以降低其粘度，增加物料的流動性能，從而使三唑磷、甲苯和水易于分離。冷卻后的物料在三唑磷合成反應鍋內靜置，三唑磷甲苯混合液(油相)放至水洗鍋，水相物作為廢水外排。水洗鍋內的物料加入一定量的水，攪拌均勻，

5、靜置。利用物料中的（NH4）2SO4等物質溶于水的特性，使三唑磷粗油與可溶于水的物料分層，發生鹽析現象，三唑磷甲苯混合液(粗油)放入過濾槽中過濾后抽至粗油槽中貯存，水洗廢水外排。將三唑磷粗油放入蒸餾鍋中，用蒸汽加熱,在60、700mmHg時進行負壓蒸餾，物料開始脫甲苯，少量的水也以蒸汽形式與甲苯一道被蒸發，當溫度逐漸升至85后，系統基本無甲苯和水脫出，則形成原油。蒸餾出的尾氣經冷凝器冷凝后形成甲苯液體,進入甲苯回收槽貯存。在甲苯貯槽，少量的水和甲苯出現分層，一定時間后，貯槽中的水外排，進入污水處理站處理。水量約為三唑磷產量的1%。反應釜蒸餾三唑磷原油縮合反應釜環合反應釜甲酸硫酸合成反應釜乙基氯

6、化物油水分離鍋氨氣分離器洗滌廢水苯肼、尿素、水環合廢水水冷凝器回收甲苯(2)工藝流程見圖1-1。回收甲苯合成廢水水圖例： 廢水 廢氣圖1-1 工藝流程圖2 工程污染源分析本工程的污染源有廢水、工藝和鍋爐廢氣、噪聲及固體廢物。 （1）廢水本工程日用循環水量2.5t，新鮮水量為46.8t，其中生產用水26.8t，生活用水20.0，生產用水中1t/h鏈條爐日用水量18t，三唑磷生產用水量8.6t。本工程排水量共計43.5 t，排水中有生產廢水、冷卻水、地面沖洗水、蒸汽冷凝水以及生活污水。各種廢水產生狀況見表1-1。表1-1 工程排水狀況（單位：噸/日）項目/工序清凈水冷凝水生活污水生產廢水合計三唑磷

7、生產線2.5（循環）16.09.027.5鍋爐房2.02.0生活排水14.014.0小計4.516.014.09.043.5表1的每日排水中，對環境有污染，需要治理的廢水量為23.0噸，其中生活污水14.0噸，生產廢水9.0噸。生產廢水主要有環合反應后過濾及洗滌產生的環合廢水；在合成工序的油水分離和水洗分離這兩個過程均在同一設備中完成，因此，這兩個過程產生的廢水可統稱為合成洗滌廢水。根據物料平衡和類比分析，環合廢水和合成廢水中污染物名稱見表1-2。表1-2 廢水中污染物序 號來源主要污染物1環合工段（NH4）2SO4、尿素、甲酸、H2SO4、苯肼、少量催化劑2合成工段苯唑醇、NaCl、三唑磷、

8、乙基氯化物、碳酸鈉及少量三唑磷異構體等 可修改 歡迎下載 精品 Word表1-3 全年污染物產生狀況序號排水部門廢水量清水量CODCrBOD5氨氮有機磷總磷(t/d)t/a(t/d)t/aKg/dt/aKg/dt/aKg/dt/aKg/dt/aKg/dt/a1環合3.8114010.0300091.227.42.10.6120.736.2/2地面沖洗水0.515012.03.60.280.0815.94.83合成4.714106.0180075.222.630.19.030.630.1910.73.210.83.234 生活污水14.042002.06003.51.051.40.42綜合水質7

9、90914745965461465合計23.0690018.05400181.954.633.910.2137.241.210.73.210.83.23注：綜合水質的單位為mg/L。（2）廢氣鍋爐煙氣本項目的主要廢氣污染源為供汽鍋爐產生的鍋爐煙氣，工程新增一臺1噸鏈式鍋爐，燃用萍鄉煤，含硫1.0%，灰分為35，發熱值40005000Kcal/kg。全年用煤815噸。鍋爐燃煤煙氣中主要污染物為SO2、煙塵等，其主要污染物初始濃度及年產生量見表1-4。表1-4 鍋爐煙氣污染物初始濃度及年產生量表煙氣量煙塵SO2Nm3/hNm3/a濃度（mg/l）產生量（t/a）濃度（mg/l）產生量（t/a）20

10、009.6×106180017.28134013.04工藝廢氣a 氨氣在縮合反應時，尿素和苯肼反應產生氨氣，根據反應方程式，以尿素的用量來計算，年反應生成49.2噸氨氣，即10.25kg/h，雖然反應過程中加入了硫酸，一部份氨氣和硫酸反應產生硫酸銨，但在縮合反應階段，反應溫度在100左右，且硫酸（或甲酸）是在第二步環合反應加入的，所以理論上能參與反應的氨氣量不會很多（除非反應釜完全密閉，使氨氣和硫酸在氣液兩相界面進行反應），因此，工程設計時應考慮氨氣的吸收。b.甲苯廢氣本工程甲苯廢氣產生源有兩處，其一是在合成階段，由于反應釜內溫度較高，致使甲苯揮發，根據物料平衡數據，在合成階段，甲苯

11、的排放量為3.2 kg/t產品，排放速率為0.34kg/h，年排放量為1.63噸。在甲苯蒸餾回收工序中，由于甲苯蒸汽冷凝不完全，會產生甲苯氣體，產生量為8.5 kg/t產品，排放速率為0.89kg/h，年排放量為4.25噸。兩處甲苯排放源年排放甲苯共計5.88噸。根據大氣污染物綜合排放標準（GB16297-1996），甲苯最高允許排放濃度為40mg/Nm3，由此推算出要使甲苯濃度達標排放的最小風量分別為：合成工序：8500Nm3/h，蒸餾工序：22500 Nm3/h，而且排氣筒高度不得低于15米。但在蒸餾工序，由于設備要求，在甲苯冷凝過程中不可能抽如此大的風量，因此，應考慮采取吸收措施進行治理

12、。(3) 廢渣在正常情況下，本工藝產生的廢渣量較小，由于使用鍋爐供熱，將產生煤渣，工程采用萍鄉煤，灰份為35%，年產煤渣約285噸，可用于鋪路。（4）噪聲本工程主要噪聲為機械噪聲，主要產噪設備有風機、真空泵，聲級一般在85-95dB（A）。3 三唑磷原油生產線已建污染防治措施(1) 廢水治理措施水質水量該項目每日排水量約43.5噸，排水中有生產廢水、冷卻水、地面沖洗水、蒸汽冷凝水以及生活污水。每日需要治理的廢水23.0噸，其中生活污水14.0噸，生產廢水9.0噸。 生產廢水主要有環合反應后過濾即洗滌產生的環合廢水；在合成工序的油水分離和水洗分離這兩個過程中均在同一設備中完成，一次，這兩個過程產

13、生的廢水可統稱為合成洗滌廢水。環合廢水和合成廢水中污染物名稱見表1-5： 表1-5 廢水中污染物序號來源主要污染物1環合工段（NH4）2SO4、尿素、甲酸、硫酸、 苯肼、少量催化劑2合成工段苯錯醇、氯化納、三措林、乙基氯化物、碳酸鈉以及少量三措林異構體等廢水處理工程設計進水水質如下：生產廢水（見表1-6）：表1-6污染物CODcrBOD5氨氮有機磷總磷指標19820mg/L3610mg/L15244mg/L1178mg/L1188mg/L生活污水（見表1-7）：表1-7污染物CODcrBOD5SS指標250mg/L100mg/L100mg/L設計出水水質（見表1-8）：表1-8污染物CODcr

14、BOD5氨氮SS有機磷PH指標100mg/L20mg/L15mg/L70mg/L不得檢出6-9處理工藝農藥廢水的特點：a廢水排放量不大，有毒物質濃度高；b成分復雜，毒性大，常含有各種農藥中間體、磷、硫化物和鹽類，有些能抑制微生物的生長，有些屬難降解物質；c水質水量不夠穩定，故而給廢水處理造成困難。 該項目有機磷農藥由于有毒物質濃度高，且含有一定量難于生物降解的物質，需適當進行預處理，與處理后經稀釋再采用生化法處理，確保出水達標。綜上所述，本工程已建如下工藝。 生活污水集水池HCl氯化鈣氫氧化鈣泵調節池沉淀池反應池 堿解池泵集水、隔油池生產廢水機械過濾器泵中間池SBR池提升泵監測排放貯水池工藝流

15、程說明生產廢水（環合廢水和合成廢水）有專門排水管道輸送至集水池中，在集水池中進行油水分離，然后由提升泵提升至堿解池，在堿解池中投加氫氧化鈣，調節廢水至12-14，廢水中的S=P鍵在堿性介質下斷裂生產易于降解或沉淀的磷酸鹽，提高了廢水的可生化性。并通過空氣，可促使有紀磷降解及可使氨氮逸出，堿解后廢水進入反應池，并投加氯化鈣（人工），充分反應后進入沉淀池，去除前級生成的不溶性磷酸鹽及其它沉淀物質，經預處理后，生產廢水與生活廢水一起進入調節池，調節池采用鼓風曝氣，使污廢水及稀釋水（稀釋水量）充分混合，并進一步吹脫氨氮，稀釋后混合水進入后續SBR池。SBR工藝可省去獨立的二沉池系統、布置緊湊、運行費用

16、低、處理效果好，并具有優異的脫氮除磷功能，SBR集缺氧、好氧、硝化、沉淀等功能于一體，是一種行之有效的處理工藝。SBR工作周期：進水1h、缺氧攪拌2h、好氧曝氣6h、沉淀2h、排水1h。SBR出水進入中間池，由泵提升進入機械過濾器，進一步吸附水中的剩余雜質，確保出水達到設計要求。沉淀污泥排至污泥干化池，干化后填埋處理。堿解池設置PH儀、計量泵，自動控制加藥量，提升泵設置流量計，以控制流量。預計廢水處理效果表1-9 廢水處理效果處理工序隔油、堿解生化處理活性炭吸附COD進水（mg/L）198202478出水（mg/L）5946137100去除率（）709573有機磷進水（mg/L）118847出

17、水（mg/L）1190.940去除率（）9098100根據排放標準，達標后污染物排放量見表1-10。表1-10 處理后污染物排放及削減量項目廢水量CODcrBOD5NH3N有機磷總磷產生量（t/a）1230054.610.241.23.23.23排放量(t/a)69000.690.140.1/0.0014削減量(t/a)53.9110.0640.13.23.2削減率(%)98.7298.6399.75100約100注：排水量中有5400噸/年為蒸汽冷凝水，這部份水可循環使用。(2) 廢氣污染防治措施氨氣本項目采用吸收塔來吸收環合工序產生的氨氣，以水為吸收劑，氨氣和水在吸收塔內通過逆流吸收，由于

18、氨氣在水中的溶解度大,可收到較理想的吸收效果。工藝流程見圖1-1。3 集水箱4 水泵水尾氣出口1 吸收塔2 填料廢氣入口圖1-1氯氣堿吸收工藝流程示意圖貯水箱中的水要定期進行更新，以便提高氨氣的吸收率，吸收液可作為蔬菜用肥料。本工藝投資5.0萬元，氨氣吸收率在55-60。甲苯由工程分析可知，本工程甲苯廢氣產生源有兩處，其一是在合成階段，由于反應釜內溫度較高，致使甲苯揮發。其二是在甲苯蒸餾回收工序中，由于甲苯蒸汽冷凝不完全，會產生甲苯氣體。甲苯蒸汽會使車間中甲苯濃度超標，對操作員工和周邊環境產生影響，因此，應采取環保治理措施進行治理。本項目擬采用活性炭吸附的方法治理甲苯。其處理工藝見圖1-2.廢

19、氣冷凝水進污水處理站外排蒸汽圖1-2 活性炭吸附處理甲苯廢氣的工藝流程圖活性炭吸收器使用了一段時間后應用蒸汽進行解吸，冷凝液可送污水處理站處理。本措施旨在降低車間中甲苯濃度，減少甲苯廢氣對操作人員的影響。該套裝置環保投資約6萬元。煙氣使用SXC型高效旋流塔板除塵器，SXC型除塵器屬于濕式除塵器，采用旋流式噴淋水加堿，使煙氣的脫硫率大大提高，除塵效率可以達到95%以上，脫硫效率可以達到50%以上，處理后的煙塵滿足鍋爐大氣污染物排放標準（GB13271-2001）二類區時段中規定的煙塵濃度不高于200mg/Nm3、SO2不高于900mg/Nm3的要求，除塵后的煙氣再通過所設煙囪排放。整個除塵系統的

20、投資估算約為4.0萬元。經過SXC高效旋流塔板除塵裝置處理后的鍋爐煙氣污染物排放情況見表1-11。表1-11 本工程廢氣污染物排放情況序號污染物產生濃度（mg/L）產生量（t/a）排放濃度（mg/L）排放量（t/a）消減量（t/a）去除率(%)備注工藝廢氣甲苯5.880.595.29>90 氨氣49.223.5225.68>52以達標排放速率計算鍋爐廢氣煙塵180017.282001.9215.36>90煙氣量為2000 Nm3/h（9.6×106Nm3/a）SO2134013.049008.644.4>34注：本工程甲苯排放執行標準為二級，其最高允許排放速率

21、為3.1kg/h，則年排放量為14.88t/a，因此甲苯產生量符合排放標準，但為了盡量降低車間中甲苯的濃度，建議采用上述工藝進行處理。(3) 固體廢物污染防治措施本工程將產生鍋爐灰渣，工程采用萍鄉煤，年用煤815噸，灰份為35%，經計算，年產煤渣約283噸，其中鍋爐爐灰17.2噸，爐渣265.8噸，可用于鋪路，但在貯存時要貯存于室內，貯存于室外時定期灑水，以免引揚塵。(4) 噪聲污染防治措施噪聲防治首先應考慮選用低噪聲的設備，其次是采取消聲、減震和使用隔聲罩等措施，降低其噪聲對周圍環境的影響。本項目主要的強噪聲設備是風機和真空泵，在設計時可考慮將風機安裝在獨立的鍋爐房內，風機進、出口安裝消聲器

22、，在總圖布置上盡量遠離辦公樓，并為操作人員配備必要的防噪用品。整個噪聲防治的投資大約3.0 萬元。二、吡唑生產工藝、污染源分析及污染治理工藝1 項目概況（1）項目名稱、建設單位、地點及性質項目名稱：#和田化工有限公司年產30噸吡唑項目建設單位：#和田化工有限公司建設地點：江西省#縣賽城湖玉兔山（原#造紙廠內）建設性質：改建（2）建設規模、產品方案及總投資建設規模和產品方案：年產吡唑30噸工程總投資：150萬元（3）占地面積 占地面積：廠區占地面積35600m2（4） 勞動定員及工作制度勞動定員：30人工作制度：三班倒工作制，年工作200天（5）設備一覽表 表2-1 生產設備一覽表工段設備名稱規

23、格材質數量備注胺化工段胺化釜2000L不銹鋼2只分層釜2000L搪玻璃2只蒸餾釜500L搪玻璃1只二甲胺回收釜1000L搪玻璃2只冷凝器15m3不銹鋼2只真空泵W4A31臺真空泵3PB(10+30)A31臺苯胺（氯化）氯化釜3000L搪玻璃1臺水解釜2000L搪玻璃1臺蒸餾釜2000L搪玻璃1臺SO2回收釜3000L搪玻璃1臺冷凝器8m3石墨1臺冷凝器15m3不銹鋼1臺真空泵280型1臺真空泵280型1臺尾氣回收二氰酯合成工段縮合釜2000L搪玻璃1臺酸化釜3000L搪玻璃1臺二氯乙烷蒸餾釜3000L搪玻璃1臺乙醇精餾釜3000L搪玻璃1臺二氰酯精餾釜500L搪玻璃1臺二氰酯蒸餾釜200L搪玻

24、璃1臺乙醇精餾釜400L搪玻璃1臺二氯乙烷冷凝器15m3不銹鋼1臺乙醇冷凝器15m3石墨1臺二氰酯冷凝器5m3石墨1臺真空泵W4碳鋼1臺工段設備名稱規格材質數量吡唑合成工段重氮釜1000L搪玻璃1臺縮合釜3000L搪玻璃1臺環合釜3000L搪玻璃1臺蒸餾釜3000L搪玻璃1臺冷凝器15m3不銹鋼1臺離心機600型不銹鋼1臺真空泵280型1臺2 生產工藝原理及物料平衡表 胺化反應二氯三氟甲苯 二甲胺 N、N二甲基2氯 4三氟甲基苯胺反應過程（操作）：3、4二氯三氟甲苯200Kg，二甲胺水500Kg溶液抽入3000L反應鍋加熱并攪拌、加催化劑，升溫至90 、保溫15小時，分層二甲胺回收套用，水洗滌

25、二次、每次100Kg，洗滌水套用，產物放于蒸餾釜中蒸餾。得產品200Kg、含量95% 。該過程物料平衡見表2-1。表 2-1 投入物料產出物料名稱規格數量（Kg）名稱規格數量（Kg）二氯三氟甲苯98%200胺化物95%200二甲胺40%500回收二甲胺40%270回水二甲胺用水160焦油物10廢水370損耗10合計860合計860 苯胺（2、6二氯4三氟甲基苯胺）合成N、N二甲基2氯4三氟甲基苯胺 氯化硫酰2、6二氯4三氟甲基苯胺操作規程：胺化物160Kg、四氯化碳1000Kg加入反應釜、滴加氯化硫酰350Kg升溫至70，加熱5小時，保溫反應3小時后，減壓脫干四氯化碳回收套用、冷卻、加液堿40

26、0Kg、升溫至90，反應8小時、加水500Kg回流，得苯胺167Kg，含量90% 。該過程物料平衡見表2-2。表 2-2投入物料產出物料名稱規格數量（Kg）名稱規格數量（Kg）胺化物95%168苯胺90%168四氯化碳3000四氯化碳2400氯化硫酰98%350液堿30%400回收亞硫酸氫鈉800水500廢水1050用于SO2回收液堿600損耗600合計50185018 二氰酯（2、3二氰酸丙酸乙酯）合成 甲醛氰化鈉氰乙酸乙酯 二氰酯操作規程：加入無水乙醇800Kg，氰乙酸乙酯112Kg、在60、加入氰化鈉59Kg、甲醛80Kg，在80下，反應10小時、加水300Kg和硫代硫酸鈉25Kg、攪拌

27、30分鐘，用二氯乙烷1500Kg萃取。然后減壓脫干二氯乙烷回用，得產品二氰酯出品，經精餾得成品二氰酯133Kg（含量98% ）水層精餾回收乙醇。該過程物料平衡見表2-3。硫代硫酸鈉主要作用為與剩余的NaCN發生反應，去除CN-。表 2-3投入物料產出物料名稱規格數量（Kg）名稱規格數量（Kg）氰乙酸乙酯98%112二氰酯98%133甲醛30%80二氯乙烷1350氰化鈉9%59無水乙醇98%700無水乙醇99%800焦油10水300廢水693二氯乙醇1500硫代硫酸鈉25損耗110鹽酸30% 120合計29962996 吡唑（1（2、6二氯4三氟甲基苯基）3氰基5胺基吡唑）合成因為反應過程較復雜

28、，這里只給出主要反應過程 : 1（2、6二氯4三氟甲基苯基）3氰基5胺基吡唑2、6二氯4三氟甲基苯胺二氰酯 在反應釜加入濃硫酸320Kg、降溫至0，加入亞硝酸鈉45Kg，然后滴加乙酸500Kg、加入苯胺120Kg，溫度在40，反映2小時、冷卻10以下加入二氰酯83Kg保溫50反應2小時后、加水分層靜止，水層加二氯乙烷1300Kg，回收乙酸、料層加氨水600Kg至溫度50保溫5小時。靜止分層、脫溶回收二氯乙烷加甲苯、降溫、結晶、過濾得比錯成品158Kg。萃取分層后含量95% 。該過程物料平衡見表2-4。表2-4投入物料產出物料名稱規格數量（Kg）名稱規格數量（Kg）苯胺90%133吡唑95%15

29、8二氰酯98%83二氯乙烷1180乙酸500甲苯250濃硫酸320乙酸400水800廢水1923氨水600甲苯280亞鈉45二氯乙烷1300損耗150合計406140613 工藝流程圖（1）胺化圖2-1 胺化工段工藝流程圖（2）氯化圖2-2 氯化工段工藝流程圖（3）二氰酯合成圖2-3 二氰酯合成工段工藝流程圖（4）吡唑合成 吡唑精制： 圖2-4 吡唑合成工段工藝流程圖3、工程污染源分析本工程的污染源有廢水、工藝和鍋爐廢氣、噪聲及固體廢物。（1）廢水本工程產生的用水有冷卻水、地面沖洗水、生產用水及生活用水。其中對環境有污染，需要治理的廢水約為13噸/天，生活污水約7噸/天，生產過程中的工藝廢水約

30、4噸/天，設備地面沖洗水約2噸/天。生活污水：本工程共有員工30人，污水量以220L/人.d 計，則每天的生活污水量約為7t/d.主要污染物為COD、BOD、氨氮等，水質參照類似生活污水水質，其數值如表2-5： 表2-5 水質說明污染物CODcrBOD5SS指標280mg/L160mg/L100mg/L生產廢水：參照前述的工藝流程圖，可知廢水污染源大部分為蒸餾后剩下的水層。各工段廢水污染源如表2-6：表 2-6 生產工段污染源水量胺化工段混合物分層后的水層主要含有二甲胺等污染物質，水層經回收二甲胺外排，其外排水中主要含有一定量的二甲胺及其它有機物質，COD值非常高。370Kg/d氯化工段主要蒸

31、餾工段提出苯胺后的塔底廢水1050Kg/d二氰酯合成萃取后水層主要含乙醇，廢水為該水層精餾提出乙醇后的廢水573Kg/d吡唑合成（C11F3H5Cl2N4 ）分層后，水層回收乙酸后的廢水；料層架氨水中和工序產生的廢水1923Kg/d參照前述的物料平衡表。歸結廢水中主要污染污及水量水質如表2-7：表2-7 廢水中污染物及水量序號來源主要污染物1胺化工段二甲胺（C3H7N）的鹽酸鹽，少量二氯三氟甲苯（C7F3H3Cl2 ）、苯胺2氯化工段胺化物（C9F3H9NCl）、NaCl、Na2SO4，少量四氯化碳、苯胺（C7F3H4Cl2N）3二氰酯合成乙醇、氰乙酸乙酯（C5H7O2N）、Na+、CHO-、

32、SO32-，少量二氯乙烷（C2H4Cl2）、二氰酯（C7H8O2N2）4吡唑（C11F3H5Cl2N4 ）乙酸氨、氨水、苯胺（C7F3H4Cl2N）、二氰酯（C7H8O2N2）、NH4Cl及（NH4）2SO4等鹽，二氯乙烷、苯胺重氮化合物廢水中主要污染污因子水質指標參照如表2-8 ：表2-8 污染物CODcrBOD5氨氮PHQ指標90000mg/L12000 mg/L7800mg/L約9約4t/d地面設備沖洗水表2-9污染物CODcrSS氨氮Q指標200mg/L250 mg/L25mg/L約2t/d（2）廢氣鍋爐煙氣本項目的主要廢氣污染源為鍋爐煙氣，工程利用原有的一臺1噸鏈式鍋爐提供熱能，燃用

33、萍鄉煤，含硫1.0%，灰分為35，發熱值40005000Kcal/kg。全年用煤約800噸。鍋爐燃煤煙氣中主要污染物為SO2、煙塵等，其主要污染物初始濃度及年產生量見表2-10。表2-10 鍋爐煙氣污染物初始濃度及年產生量表煙氣量煙塵SO2Nm3/hNm3/a濃度（mg/l）產生量（t/a）濃度（mg/l）產生量（t/a）20009.6×106176416.94131312.78工藝廢氣： SO2、HCl 在氯化工段，胺化物與氯化硫酰反應產生二氧化硫、氯化氫氣體。原理如下：根據工藝: 每次進料時（一天一次），經稱重168Kg（95%）胺化物與350Kg氯化硫酰反應生成90%苯胺168

34、Kg，副產品SO2 142Kg、HCl 82Kg。生產按24小時算，則產生量分別約為SO2 5.92Kg/h、HCl 3.42Kg/h。雖然反應過程中加入液堿，但反應產生SO2 、HCl 與加入液堿并在同一個反應釜。因此，工程設計時應考慮SO2 、HCl的吸收。（3）廢渣項目使用鍋爐供熱，將產生煤渣，工程采用萍鄉煤，灰份為35%，年產煤渣約280噸，可用于鋪路。胺化工段：胺化物層經蒸餾提出胺化物后塔底焦油。該物質成分復雜，含有一定量的有機物質及有毒有害物質，產生量約為10Kg/d。二氰酯合成工段：二氰酯及渣物等進入精餾塔提出二氰酯后剩下的塔底焦油。產生量約為10Kg/d。吡唑合成工段過濾濾液蒸

35、餾回收甲苯后剩余的底物以及離心過濾后濾液蒸餾底物。產生量較少，約2Kg/天。主要為生產過程中副反應得產物-焦油化合物。水處理過程產生浮油及沉淀物，約10Kg/d。（4）噪聲本工程主要噪聲為機械噪聲，主要產噪設備有真空泵等，聲級一般在85-95dB（A）。4 污染防治措施（1）水污染防治措施： 三唑磷生產線與吡唑生產線產生的廢水對比見表2-11：表2-11項目三唑磷吡唑相同點 生產廢水均為高濃度有機農藥廢水，有著農藥廢水的特點廢水的特點：a 廢水排放量不大，有毒物質濃度高；b成分復雜，毒性大，常含有各種農藥中間體等，有些屬難降解物質；c水質水量不夠穩定，故而給廢水處理造成困難。生活污水水質相近C

36、ODcr: 280mg/L BOD5 : 160mg/LSS: 100mg/L不同點污染因子對比CODcr:19820mg/LBOD5 : 3610mg/L氨氮：15244mg/LCODcr: 90000mg/LBOD5 : 12000mg/L氨氮:7800mg/L 有機磷含有有機磷，總磷：1188mg/L不含有機磷吡唑廢水采用如下的水處理工藝：生活污水清洗水絮凝劑集水池HCl泵氣浮池氨氮吹脫塔泵集水、隔油池提升泵調節池 生產廢水 活性炭吸附器機械過濾器監測排放貯水池泵中間池SBR池即在三唑磷生產線已建的污水治理工藝上增加一臺氨氮氣浮塔、一臺活性炭吸附器（見工藝流程）。 工藝說明：生產廢水（胺

37、化工段，氯化工段，二氰酯、吡唑合成工段）由專門排水管道輸送至集水池中，在集水池中進行油水分離，去除不溶于水的可浮油有機物，然后用提升泵將廢水提升至氣浮池。 氣浮池：加入絮凝劑后，再將空氣以微小氣泡形式通入水中，使微小氣泡與在水中的有機顆粒粘附，形成水-氣-顆粒三相混合體系，顆粒粘附上氣泡后，密度小于水即上浮水面，從水中分離出去，形成浮渣層。COD進一步降低。廢水進入氨氮吹脫塔，可去除至少85%的氨氮。經預處理后，生產廢水與生活廢水一起進入調節池，加入一定酸調節廢水酸堿性，給后續生化處理的微生物提供適宜的生長環境。調節池采用鼓風曝氣，使污廢水及稀釋水（稀釋水量）充分混合，并進一步吹脫氨氮，稀釋后

38、混合水進入后續SBR池。SBR工藝可省去獨立的二沉池系統、布置緊湊、運行費用低、處理效果好，并具有優異的脫氮除磷功能，SBR集缺氧、好氧、硝化、沉淀等功能于一體，是一種行之有效的處理工藝。SBR工作周期：進水1h、缺氧攪拌2h、好氧曝氣6h、沉淀2h、排水1h。SBR出水進入中間池，由泵提升進入機械過濾器、活性炭吸附器，進一步吸附水中的剩余雜質，確保出水達到設計要求。沉淀污泥排至污泥干化池，干化后填埋處理。堿解池設置PH儀、計量泵，自動控制加藥量，提升泵設置流量計，以控制流量。預計廢水處理效果表2-12 廢水處理效果處理工序隔油、氣浮、吹脫生化處理機械過濾、活性炭吸附COD進水（mg/L）90

39、0007105285出水（mg/L）2250028585.5去除率（）759670氨氮進水（mg/L）780038096出水（mg/L）117015達標去除率（）8596廢水經處理后，經檢測達標后泵入長江。排水可滿足污水綜合排放標準（GB8978-96）一級標準。（2）大氣污染防治措施：工藝廢氣： SO2、HCl本項目采用液堿（NaOH）來吸收氯化工段產生的SO2、HCl。用水沖噴射真空拉到內置600Kg液堿的尾氣吸收裝置，回收NaHSO4（含NaCl）作為副產品。工藝流程見圖2-5。圖2-5 尾氣吸收工藝流程圖吸收釜中的液堿要定期進行更新，以便提高SO2、HCl的吸收率，吸收液可作為副產品出

40、售。原理如下所示方程式：表2-11投入物料產出物料名稱規格數量（）名稱規格數量（）液堿30%600亞硫酸氫鈉（含NaCl）30%800SO2142HCl82損耗24合計824合計824本工藝投資22.0萬元，SO2、HCl吸收率在98-99。經處理后，可達標排放。鍋爐廢氣項目使用原有生產線（三唑磷原油）建設的1噸鏈式鍋爐。使用萍鄉煤，年煤耗量800噸。廢氣治理可使用原有的SXC型高效旋流塔板除塵器。處理后的煙塵滿足鍋爐大氣污染物排放標準（GB13271-2001）二類區時段中規定的煙塵濃度不高于200mg/Nm3、SO2不高于900mg/Nm3的要求，除塵后的煙氣再通過40米煙囪達標排放。經過

41、SXC高效旋流塔板除塵裝置處理后的鍋爐煙氣污染物排放情況見表2-12。表2-12 本工程廢氣污染物排放情況序號污染物產生濃度（mg/L）產生量（t/a）排放濃度（mg/L）排放量（t/a）消減量（t/a）去除率(%)備注工藝廢氣SO228.40.5627.84>98 HCl16.40.316.1>98鍋爐廢氣煙塵176416.942001.9215.01>88煙氣量為2000 Nm3/h（9.6×106Nm3/a）SO2131312.789008.643.96>30（3）固體廢物污染防治措施本工程將產生鍋爐灰渣，工程采用萍鄉煤，年用煤800噸，灰份為35%，經計算，年產煤渣約280噸，其中鍋爐爐灰16.8噸，爐渣263.2噸，可用于鋪路，但在貯存時要貯存于室內，貯存于室外時定期灑水，以免引揚塵。焦油和水處理過程中產生浮油及沉淀物，其中主要含有有機物質。屬于危險固體廢棄物，按照固體廢棄物有關規定統一處理處置。（4） 噪聲污染防治措施噪聲防治首先應考慮選用低噪聲的設備，其次是采取減震、隔聲等措施，降低其噪聲對周圍環境的影響