1、油脂的質量檢測一、飼料油脂質量評價的難點及目前面臨的問題 :(1) 如何檢測油的過度氧化 ?傳統的衡量指標 - 過氧化值已證實不再能用， 因為它反映的 是油脂最初階段的氧化程度， 當氧化到一定程度， 特別是過度氧化后此值反而下降。 過度氧 化的油脂用 TBA值來衡量被氧化的程度。(2) 酸價也因攙假者加堿而失去了原來的衡量油脂水解程度的意義。(3) 油脂加堿后由于皂化而造成的利用率下降，用什么指標來衡量?含皂量 ?皂化率 ?理論皂化值應怎樣估測 ( 因為飼料用油脂， 尤其是豬油是混合油， 無文獻皂化值可參考 )?(4) 油脂摻假： 礦物油、 生物柴油 、石蠟 、 ( 潲水油 ?)和 其他雜質

2、( 粕、油渣、沙土 )。二、氧化反應：脂質過氧化反應 ( 自由基反應 )(1) 引發： RH + O2R·+·OOHROOH，RO·, ROO·, ·OH(2) 延伸： R·+ O2 ROO·RH + ROO·ROOH + R·(3) 終止：R· + R·R-RR·+ROO·ROORROO·+ ROO·ROOR + O2三、油脂被氧化的指標過氧化值：TBA值： 5PPM羰基價：四、酸價 (Acidvalue, A.V.)的含義酸價為油品劣敗常用的

3、指標， 是表示油品本身酸敗的程度。 油品中酸價越高， 油品的品 質也隨之下降。酸價高說明油脂精煉程度較低，或由于某種因素如溫度較高、含水量過多、 含有某些金屬離子或長期存放與空氣接觸氧化， 導致油脂劣變。 酸價高的油脂不宜儲存， 也 不宜食用。酸價：反應的是油脂水解的程度油脂皂化后造成的利用率下降被皂化的油脂不能被動物利用衡量指標：皂化率要求： 皂化率 98%五、油脂摻假礦物油、生物柴油 、石蠟油 、 過度被養化的潲水油和 其他雜質 （ 粕、油渣、沙土 ）生物柴油按油脂方法檢測不出。加水并用乳化劑乳化。生物柴油是油脂與甲醇在催化劑作用下發生酯交換反應，再經蒸餾而得到的脂肪酸甲 酯，它用于發動機

4、代替柴油，是一種生物能源，但它的能量不能被動物利用，并有毒，由于 生物柴油價格低廉 （5200 元/ 噸）又和油脂屬于同系物，被少數奸商摻到飼料用油脂中。對于 油脂中混入生物柴油的檢測是很困難的，本方法是依據生物柴油的沸點（200- 235） 與油脂的沸點（350 以上 ,并分解 ） 差別較大來分離并定量檢測的。生物柴油 :脂肪酸甲酯R-C-O-CH3生物柴油與油脂的區別結構不同 , 屬于同系物油脂是脂肪酸甘油酯生物柴油是脂肪酸甲酯所以如按油脂檢測的方法檢驗生物柴油所有的數據都是合格的 .感觀不同 :味道,顏色, 粘度鑒別沸點生物柴油沸點 200- 230油脂沸點> 400碘價生物柴油碘

5、價 20-50油脂碘價 >80( 液體油脂 )目前卻少證據 , 不靈敏 .六、目前我們確定的飼料用油脂質控要點為：(1) 感觀 不應有酸敗氣味，應呈半透明狀，有此種油脂固有的氣味。(2) TBA 值 反映被氧化的程度 ,TBA 應 5ppm(3) 皂化率 合理評價油的能量，皂化率 98%( 96%)也可測定其含皂量(4) 酸價 仍有一定參考意義，酸價 5mgKOH/g(5) 礦物油 不得檢出，定性檢測(6) 石油醚 (乙醚 )不溶物 1%(7) 生物柴油 不得檢出, 每天從油罐底(8) 油脂中的水 ,水分一是高 , 二是水分測定方法和采樣。 學習魯中的做法 部放水 .(600-700kg

6、 的水 /10-12t 油脂/ 天)附 1 ： 生物柴油的檢驗生物柴油是油脂與甲醇在催化劑作用下發生酯交換反應，再經蒸餾而得到的脂肪酸甲酯，它用于發動機代替柴油，是一種生物能源，但它的能量不能被動物利用，并有毒，由于 生物柴油價格低廉 （5200 元/ 噸）又和油脂屬于同系物，被少數奸商摻到飼料用油脂中。對于 油脂中混入生物柴油的檢測是很困難的，本方法是依據生物柴油的沸點（200- 235） 與油脂的沸點（350 以上 ,并分解 ） 差別較大來分離并定量檢測的。方法 1：將油樣 100ml 移入精餾裝置內稱重， 加熱， 收集 150- 250的餾分。方法 2：在已烘干恒重的 100ml 燒杯內

7、加 50-60ml 油樣，稱重，將燒杯放到電爐上加熱 到 250，并保持 20 min ，冷卻后稱重，其加熱減重小于1%的為正常，若大于 2%則可疑摻假，若在 1-2%之間須結合其他方法作進一步檢測。方法 3：煙點的差異，在方法 2 中如在 140左右油樣就開始冒煙則可疑摻假，油脂的 煙點 （植物和動物油脂 ） 都在 190以上。附 2：油脂中石油醚 （ 乙醚 ） 不溶物的檢測稱樣品 5-10g 于燒杯中，加 50ml 石油醚 （沸程 60- 90）溶解后，用定量濾紙過濾，并 用石油醚洗燒杯 3 次，再用石油醚洗濾紙 2-3 次，將濾紙放到 100的烘箱中烘 30min，取 出濾紙放到干燥器中

8、冷卻到室溫后稱重。同時另取一張濾紙做空白試驗。（ w 紙- w 空白） ×100石油醚 （乙醚）不溶物 =w樣式中 : w 樣試樣重量， g;w 空白空白試驗濾紙重量， g;w 紙試樣試驗濾紙重量， g;備注：試樣試驗濾紙和空白試驗濾紙的規格型號及重量應一致。附 3 ： 油脂 TBA值的測定方法1、原理油脂受到光、熱、空氣中氧的作用，發生酸敗反應，分解出醛、酸之類的化合物。丙二 醛就是分解產物的一種，它能與 TBA（硫代巴比妥酸 ） 作用生成粉紅色化合物，在 532nm波長 處有吸收高峰， 利用此性質即能測出丙二醛含量， 從而推導出油脂酸敗的程度。2、試劑氯仿（分析純 ） 、三氯乙酸

9、混合液 （準確稱取分析純三氯乙酸 7.5g 及 0.1gEDTA，用水溶 解，稀釋至 100ml） 、0.02mol/L 硫代巴比妥酸 （TBA）溶液 準確稱取 TBA0.288g溶于水中， 并 稀釋至 100ml（ 如 TBA不易溶解， 可加熱至全溶澄清 ） ，然后稀釋至 100ml 、丙二醛標準溶液 （稱取 0.315g1，1，3，3-四乙氧基丙烷，溶解后稀釋至 1000ml，此溶液每 ml 相當于丙二醛 100g，置于冰箱內保存。 準確吸取 10ml ，稀釋至 100ml，此溶液每 ml 相當于丙二醛 10g， 備用 ） 。3、測定步驟 標準曲線的繪制準確吸取每相當于丙二醛 10g的標準

10、溶液 0.0 、 0.1 、 0.2 、0.3、0.4、0.5 、0.6ml 置于納氏比色管中，加水至總體積為5ml，加入 5mlTBA 溶液，然后按樣品測定步驟進行，測得光密度繪制標準曲線。 樣品測定準確稱取融化均勻的油脂樣品 3-10g ，置于 100ml 有蓋三角瓶內，準確加入 50ml三氯 乙酸混合液，在 70水浴上振搖半小時，趁熱用雙層濾紙過濾，除去油脂。濾液重復用雙層濾紙過濾一次。準確移取上述濾液 5.00ml 置于 25ml 比色管內， 加入 5.00mlTBA 溶液，混勻，加塞， 置 于 90水浴內保溫 40min，取出，室溫冷卻 1h，搖勻，靜置 2min ，于 532nm波

11、長比色，對 照標準曲線得到微克數 （同時作空白試驗 ） 。4、計算丙二醛含量 （mg/kg）式中： C從標準曲線查得丙二醛的微克數， ug;m樣品質量， g。附 4:皂化值的測定皂化值（皂化價）系指中和 1g油脂中所含全部游離脂肪酸和結合脂肪酸（甘油脂 ）所需氫氧化鉀的毫克數。1、原理油脂與氫氧化鉀乙醇溶液共熱時， 發生皂化反應， 剩余的堿可用標準酸液進行滴定， 從 而可計算出中和油脂所需的氫氧化鉀毫克數。2、試劑和溶液無水乙醇、 0.5mol/L 的鹽酸標準溶液、 1%酚酞指示劑、 0.5mol/L 氫氧化鉀乙醇溶液 （ 稱 取化學純氫氧化鉀 34g，溶于 20-30ml 水中，加無水乙醇

12、980ml ，搖勻，靜置 1h，過濾，濾 液貯于裝有蘇打石灰球管的玻璃瓶中 ） 。3、測定步驟稱取 2-3g 樣品 （稱準至 0.0002g） ，準確加入 0.5mol/L 氫氧化鉀乙醇溶液 25ml，在水浴 上加熱回流 30min ，不時搖動。取下冷凝管，冷卻后加入數滴酚酞指示劑，用0.5mol/L 的鹽酸標準溶液滴定至紅色消失。同時做空白試驗。4、結果計算皂化價按下式計算：皂化價 =式中： C 0.5mol/L 的鹽酸標準溶液的確切濃度， mol/L;V 試樣耗用鹽酸標準溶液 之體積， ml;V0 空白試驗消耗鹽酸標準溶液之總體積，ml;m 試樣的質量， g;56.1 與1mol/L 鹽酸

13、標準液 1ml 相當于氫氧化鉀的克數。一般植物油的皂化價如下：棉子油189198，花生油 188195，大豆油 190195，菜子油 170180，芝麻油 188195，葵子油 188194 ，茶子油 188196。3、皂化率的計算：皂化率 =魚油酸值一般為： 0.7mgKOH/g，理論皂化值一般為： 200- 210mgKOH/g?豆油酸值一般為： 0.7mgKOH/g，理論皂化值一般為： 190-195 mgKOH/g;花生油酸值一般為： 3.5mgKOH/g，理論皂化值一般為： 188195mgKOH/g;目前市場上的飼料用豬油實際是混合油， 雖然它的理論皂化率我們不得而知， 但筆者認

14、為應規定它的皂化價 185mgKOH/g附 5:油脂含皂量測定法油脂中的含皂量， 即油脂經過堿煉后， 殘留在油脂中的皂化物數量 （以油酸鈉計 ）?試劑石油醚 ( 沸點 6090) 、 95%中性乙醇、 0.2%甲基紅乙醇溶液、硫酸標準滴定溶液 c(1/2H2SO4)=0.02mol/L 。2、測定方法稱取混勻試樣約 10g，注入干燥的錐形瓶中，加入乙醇10ml 和石油醚 60ml ，搖動，使試樣溶解后， 緩慢加入 80的蒸餾水 80ml，振搖使成乳狀， 滴入 3 滴甲基紅指示劑， 趁熱逐滴加入硫酸標準滴定溶液 (c(1/2H2SO4)=0.02mol/L) ，每加一滴振搖一次，滴至下層 的溶液顯出微紅色為止。3、結果計算油脂含皂量按下列公式計算：V×c×0.304含皂量 (%)= × 100W式中： V滴定用去的硫酸溶液體積， ml;c 硫酸標準滴定溶液的濃度 ,mol/L;W 試樣 重量， g;0.304 每毫升 c