1、突破全國卷專題講座(八)中和滴定的遷移與應(yīng)用備等分析中和滴定的拓展應(yīng)用是近幾年高考試題的創(chuàng)新題型，主要類型有沉淀滴定和氧化還原滴定。考查角度主要有：滴定管的使用問題、滴定指示劑的選擇、滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象判斷、定量計(jì)算問題、 滴定誤差分析。1. 沉淀滴定法(1) 概念：沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl、Br、丨濃度。(2) 原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用 AgN

2、03溶液滴定溶液中 C的含量時(shí)常以 CrO4為指示劑，這是因?yàn)?AgCl 比 Ag2CrO4更難溶。2. 氧化還原滴定法(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。試劑：常見的用于滴定的氧化劑有KMn04、K262O7等。常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素 C 等。(3) 指示劑：氧化還原滴定法的指示劑有三類：氧化還原指示劑。專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)。自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。(4) 實(shí)例

3、1酸性 KMn04溶液滴定 H2C2O4溶液原理：2MnO4+ 6H+ 5H2C2O4=10CO2f+ 2Mn2+ 8H2O。指示劑：酸性 KMnO4溶液本身呈紫紅色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝?KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。2Na2S2O3溶液滴定碘液命題解讀MING Tl JIE DU原理：2Na2S2O3+ I2=Na2StO6+ 2NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。破訓(xùn)練1.莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待

4、測液，進(jìn)而測定溶液中 C的濃度。已知:銀鹽性質(zhì)AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白淺黃白磚紅白溶解度1.34X7.1X1.1X6.5X1.0X167856(mol L )1010101010滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是 _若用 AgNO3溶液滴定 NaSCN 溶液，可選為滴定指示劑的是 _。A. NaClB . NaBrC. Na2CrO4剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為解析：根據(jù)沉淀滴定法的原理，可知溶液中 Ag+先和 C反應(yīng)，C消耗完后 Ag+再和指 示劑反應(yīng)生成 Ag2CrO4磚紅色沉淀，由此可知滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化。（2）當(dāng)用 AgNO3溶液滴定 NaSCN 溶液時(shí)，所

5、選擇的指示劑和 Ag+反應(yīng)所生成沉淀的溶解度 應(yīng)大于AgSCN 的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出溶解度比AgSCN 大的有 AgCl 和 Ag2CrO4,但是由于 AgCl 是白色沉淀，所以應(yīng)選擇 Na2CrO4為指示劑，這樣在滴定終點(diǎn)時(shí)沉淀的顏色 發(fā)生明顯的變化（白色T磚紅色）以指示滴定剛好達(dá)到終點(diǎn)，此時(shí)的離子反應(yīng)方程式為2Ag+ CrO：=Ag2CrO4。答案：（1）滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀，且半分鐘內(nèi)磚紅色沉淀不消失C 2Ag + CrO4=Ag2CrO42.硫代硫酸鈉（Na2S2O3）是常用的還原劑。在維生素 C（化學(xué)式 C6H8O6）的水溶液中加入過量 12溶液，使維生素 C

6、 完全氧化，剩余的 12用 Na2S2O3溶液滴定，可測定溶液中維生素 C 的 含量。發(fā)生的反應(yīng)：TU PO XUN LIANC6H8O6+ I2=C6H6O6+ 2H + 2122 2S2O3+ l2=S4O6+ 21在一定體積的某維生素 C 溶液中加入 a mol L1b 溶液 VimL,充分反應(yīng)后，用 Na2S2O3溶液滴定剩余的 J 消耗 b mol L1Na2S2O3溶液 5 mL。該溶液中維生素 C 的物質(zhì)的量是mol。解析：由題目給出的兩個(gè)離子方程式知 ，n(l2)= n(C6H8O6)+ 0.5n(S2O3),一3一3即 aViX10=n(C6H8O6)+0.5bV2x10,則

7、 n(C6H8O6) = % %釘釘。答案：aV現(xiàn)用 0.01 mol/L 酸性 KMnO4溶液滴定未知濃度的無2MnO4+ 5SO3+ 6H =2M n2+ 5SO2+ 3 出 0。回答下列問題:（1）該滴定實(shí)驗(yàn)中使用的儀器除鐵架臺(tái)、滴定管夾、燒杯外，還需用下列中的_（填序號(hào)）。A .酸式滴定管B .堿式滴定管C .量筒 D .錐形瓶E.膠頭滴管 F.漏斗不用_ （填“酸”或“堿”）式滴定管盛放高錳酸鉀溶液。試分析原因：選何種指示劑，并說明理由:滴定前平視 KM nO4溶液的液面，刻度為 a mL,滴定后俯視液面，刻度為 b mL ,則（b a） mL 比實(shí)際消耗 KMnO4溶液體積 _ （

8、填“偏多”或“偏少”）。根據(jù)（b a） mL 計(jì)算，得到的待測液濃度比實(shí)際濃度 _ （填“偏大”或“偏小”）。解析：因酸性 KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能氧化橡膠，因此盛放酸性 KMnO4溶液應(yīng)用酸 式滴定管，Na2SO3溶液呈堿性，應(yīng)用堿式滴定管量取，除此之外，還需用錐形瓶。因恰好 反應(yīng)時(shí) KMnO4溶液紫紅色褪去，故不需指示劑。若滴定前平視 ，滴定后俯視，則（b a） mL 比實(shí)際消耗 KMnO4溶液體3.氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)同中和滴定類似。色 Na2SO3溶液，反應(yīng)的離子方程式為積偏少，從而測得 Na2SO3的濃度偏小。答案：（1）ABD堿 KMnO4溶液能把橡膠管氧化(3)不用指示劑，因?yàn)?/p>

9、 KMnO4被還原成 Mn2十，紫紅色褪去，自身可作為指示劑，所以不需要指示劑(4)偏少偏小4. KMnO4溶液常用作氧化還原反應(yīng)滴定的標(biāo)準(zhǔn)液，由于KMnO4的強(qiáng)氧化性，它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質(zhì)還原，生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2，因此配制 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作如下所示：1稱取稍多于所需量的 KMnO4固體溶于水中，將溶液加熱并保持微沸1 h;2用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的MnO(OH)2；3過濾得到的 KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶中并放在暗處；4利用氧化還原滴定法，在 7080C條件下用基準(zhǔn)試劑(純度高、相對分子質(zhì)量較大、穩(wěn)定 性較好的物質(zhì))溶液標(biāo)定其濃度。請回

10、答下列問題：(1) 準(zhǔn)確量取一定體積的 KMnO4溶液使用的儀器是 _ 。在下列物質(zhì)中，用于標(biāo)定KMnO4溶液的基準(zhǔn)試劑最好選用 _ (填序號(hào))。A . H2C2O4 2H2OB . FeSO4C.濃鹽酸D. Na2SO3(3) 若準(zhǔn)確稱取 W g 你選的基準(zhǔn)試劑溶于水配成 500 mL 溶液，取 25.00 mL 置于錐形瓶中， 用 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗 KMnO4溶液 V mL。KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度為-1_mol L。(4) 若用放置兩周的 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液去測定水樣中 Fe2+的含量，測得的濃度值將 _ (填“偏高”“偏低”或“無影響”)。解析：(1)KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能將堿式滴定管下端的橡膠管腐蝕，所以不能用堿式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。(2) H2C2O4 2H2O 在常溫常壓下是穩(wěn)定的結(jié)晶水合物；FeSQ 在空氣中不穩(wěn)定易被氧化；濃鹽酸易揮發(fā)；Na2SO3在空氣中不穩(wěn)定易被氧化成Na2SO4。根據(jù)得失電子守恒原理有關(guān)系式：5(H2C2O4 2H2O)2KMnO4,則 KMnO4溶液的濃度為W g . 25.00 mL、，2h XX -126 g mol 500 m