1、第十三章 烴的衍生物第四節(jié) 乙醛 醛類(lèi) 1(2010·黃岡月考)檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.它可以使KMnO4酸性溶液褪色 B.它可以使溴水褪色C它與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)生成銀鏡 D.它的催化加氫反應(yīng)產(chǎn)物的分子式為C10H20O解析：檸檬醛的分子結(jié)構(gòu)中含有C=C鍵和醛基，故它既能使酸性KMnO4溶液褪色，也能使溴水褪色，其中的醛基在一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。檸檬醛在催化劑作用下，完全加氫的產(chǎn)物是含有10個(gè)碳原子的飽和一元醇，分子式應(yīng)為C10H22O，D錯(cuò)誤。答案：D2(2009·長(zhǎng)郡中學(xué)月考)科學(xué)家研制出多種新型殺蟲(chóng)劑，用來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的農(nóng)藥， 化合物A(結(jié)構(gòu)

2、簡(jiǎn)式如右)是其中一種。下列關(guān)于化合物A的說(shuō)法正確的是()A化合物A的化學(xué)式是C15H22O3B化合物A是芳香族化合物C化合物A可以發(fā)生鹵代反應(yīng)、酯化反應(yīng)、銀鏡反應(yīng)、中和反應(yīng)D.1 mol A最多能與1 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)解析：觀察化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，一個(gè)A分子中有15個(gè)C原子，若為烷烴，則氫原子應(yīng)為32個(gè)，而其含有2個(gè)環(huán)、1個(gè)碳碳雙鍵、2個(gè)醛基，從而使其減少10個(gè)氫原子，A正確；化合物A中沒(méi)有苯環(huán)，所以不是芳香族化合物，B錯(cuò)；化合物A中沒(méi)有能發(fā)生中和反應(yīng)的官能團(tuán)，C錯(cuò)；1 mol A能和3 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，D錯(cuò)。答案：A3.香蘭素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，有宜人的芳香氣味，是制作巧克

3、力的輔助原料，下列關(guān)于香蘭素的判斷不正確的是()A分子式為C8H8O3B可與銀氨溶液反應(yīng)C可與NaOH溶液反應(yīng)D.分子中所有原子都在同一平面解析：分子式為C8H8O3，A正確；有CHO和酚羥基，所以B、C正確；D中有CH3，所有原子不可能都共面。答案：D4某有機(jī)物 ，分別取鈉、氫氧化鈉、新制氫氧化銅懸濁液分別與等物質(zhì)的量的該物質(zhì)恰好反應(yīng)(可加熱)，則消耗此三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為()A645 B.323 C.322 D.111解析：該有機(jī)物中含有CHO、OH(酚、醇)、COOH官能團(tuán)。若假定該有機(jī)物為1 mol，則鈉能與2個(gè)OH和一個(gè)COOH發(fā)生反應(yīng)，被消耗3 mol；氫氧化鈉只與COOH和其

4、中的酚羥基反應(yīng)，被消耗2 mol；新制氫氧化銅懸濁液能與CHO和COOH反應(yīng)，并且能將CHO氧化生成COOH，該COOH還能與氫氧化銅反應(yīng)，即1 molCHO能消耗2.5 mol Cu(OH)2，再加上原有1 molCOOH消耗0.5 mol氫氧化銅，一共是3 mol。答案：B5(2010·臺(tái)州月考)橙花醛是一種香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO。下列說(shuō)法正確的是()A橙花醛不能與Cl2發(fā)生加成反應(yīng)B橙花醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C1 mol橙花醛最多可以與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)D.橙花醛是乙烯的同系物解析：橙花醛中含有碳碳雙鍵，可以與Cl2發(fā)生加

5、成反應(yīng)，故A錯(cuò)；1 mol橙花醛可與3 mol H2加成，故C錯(cuò)；同系物必須具有相同的官能團(tuán)，橙花醛中含兩種官能團(tuán)，乙烯只有一種官能團(tuán)，故D錯(cuò)。答案：B6某芳香族有機(jī)物的分子式為C8H6O2，它的分子(除苯環(huán)外不含其他環(huán))中不可能有()A兩個(gè)羥基 B.一個(gè)醛基 C.兩個(gè)醛基 D.一個(gè)羧基解析：如果分子中除苯環(huán)外無(wú)其他不飽和鍵，則分子式為C8H10O2，比較分子式可知還差4個(gè)H，所以此有機(jī)物中除苯環(huán)外還應(yīng)有2個(gè)C、2個(gè)O，在這四個(gè)原子間必須形成一個(gè)CC或兩個(gè)雙鍵(CC、CO)，如果形成一個(gè)羧基(COOH)只含一個(gè)CO，余下的一個(gè)C原子無(wú)法形成雙鍵。答案：D73 g某醛和足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果析

6、出43.2 g Ag，則該醛為()A甲醛 B.乙醛 C.丙醛 D.丁醛解析：因1 mol一元醛通常可以得到2 mol Ag，現(xiàn)得到0.4 mol Ag，故醛為0.2 mol，該醛式量為3/0.215。此題似乎無(wú)解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，即3 g(0.1 mol)甲醛可得到43.2 g(0.4 mol)Ag。答案：A8(2007·海南卷)從甜橙的芳香油中可分離得到如下結(jié)構(gòu)的化合物：。現(xiàn)有試劑：KMnO4酸性溶液；H2/Ni；E第步反應(yīng)_、A_。g(NH3)2OH；新制Cu(OH)2，能與該化合物中所有官能團(tuán)都發(fā)生反應(yīng)的試劑有()A B. C. D.解析：該化合物中含

7、有兩種官能團(tuán)：碳碳雙鍵和醛基。KMnO4酸性溶液是強(qiáng)氧化劑，能氧化碳碳雙鍵，也能氧化醛基；碳碳雙鍵和醛基都能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而都只能和醛基反應(yīng)。答案：A9具報(bào)道，甲型H1N1流感是可防、可控、可治的，1,5戊二醛(簡(jiǎn)稱(chēng)GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛。2%的GA溶液具有廣譜、高效、無(wú)刺激、無(wú)腐蝕等特點(diǎn)，對(duì)甲型H1N1流感等疾病有良好的防治作用。根據(jù)上述信息，判斷下列說(shuō)法正確的是()A戊二醛的分子式為C5H8O2符合此分子式的二元醛有5種B1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應(yīng)，最多可得2 mol單質(zhì)銀C戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.戊二醛經(jīng)催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構(gòu)體解析：

8、1,5戊二醛的分子式為C5H8O2，符合此分子式的二元醛有4種，所以A不正確；1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應(yīng)，最多可得4 mol單質(zhì)銀，所以B不正確；戊二醛含有醛基有強(qiáng)還原性，能使酸性KMnO4溶液褪色，所以C不正確；戊二醛有4種同分異構(gòu)體，催化氧化得到的戊二酸也有4種同分異構(gòu)體，所以D正確。答案：D10美國(guó)科學(xué)家威廉·諾爾斯、柏林·沙普利斯和日本化學(xué)家野依良治因通過(guò)使用快速和可控的重要化學(xué)反應(yīng)來(lái)合成某些手性分子的方法而獲得2001年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。所謂手性分子是指在分子中，當(dāng)一個(gè)碳原子上連有彼此互不相同的四個(gè)原子或原子團(tuán)時(shí)，稱(chēng)此分子為手 性分子，中心碳原子為手性碳原

9、子。凡是有一個(gè)手性碳原子的物質(zhì)一定具有光學(xué)活性。例如，有機(jī)化合物 有光學(xué)活性。則該有機(jī)化合物分別發(fā)生如下反應(yīng)后，生成的有機(jī)物仍有光學(xué)活性的是()A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng) B.與NaOH水溶液共熱C與銀氨溶液作用 D.在催化劑存在下與氫氣作用解析：本題考查的是對(duì)有機(jī)題意的理解。一般難度。從題意分析可知，所謂手性，即同一個(gè)碳原子上連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，由于與乙酸反應(yīng)生成了酯的結(jié)構(gòu)，與原來(lái)的酯結(jié)構(gòu)是一樣的，所以光學(xué)活性消失，A不選；B中由于水解生成的醇結(jié)構(gòu)與原來(lái)醇的結(jié)構(gòu)一樣，所以光學(xué)活性消失，B不選；D中發(fā)生加氫還原，生成的醇結(jié)構(gòu)與原來(lái)醇的結(jié)構(gòu)一樣，所以光學(xué)活性消失，D不選。答案：C11若飽和一元

10、醛CnH2nO還原產(chǎn)物沒(méi)有同分異構(gòu)體，n值為_(kāi)。飽和一元醇CnH2n2O有同類(lèi)化合物同分異構(gòu)體時(shí)，n值最小為_(kāi)；若能發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，n值最小為_(kāi)；若不能發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，n值(n1除外)最小為_(kāi)。能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物分子中碳原子數(shù)最小為_(kāi)。解析：甲醛、乙醛、丙醛還原產(chǎn)物沒(méi)有同分異構(gòu)體。答案：1、2、3325112(2009·正定中學(xué)月考)乙醛在催化劑存在的條件下，可以被空氣氧化成乙酸。依據(jù)此原理設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制得并在試管C中收集到少量乙酸溶液(如圖所示，試管A中裝有40%的乙醛水溶液、銅粉，試管C中裝有適量蒸餾水；燒杯B中裝有某液體)。已知在6080時(shí)，用雙連打氣球鼓入空氣即可發(fā)生乙醛的氧

11、化反應(yīng)，連續(xù)鼓入十幾次，反應(yīng)基本完全。有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)如下：物質(zhì)乙醛乙酸甘油水沸點(diǎn)/20.8117.9290100請(qǐng)完成下列問(wèn)題：(1)試管A內(nèi)在6080時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)_。(2)如圖所示，在實(shí)驗(yàn)的不同階段，需要調(diào)整溫度計(jì)在試管A內(nèi)的位置，在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)溫度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在_；當(dāng)試管A內(nèi)主要反應(yīng)完成后，溫度計(jì)水銀球的位置應(yīng)在_，目的是_。(3)燒杯B的作用是_；燒杯B內(nèi)盛裝的液體可以是_(選填“甘油”或“水”)。(4)若想檢驗(yàn)試管C中是否含有產(chǎn)物乙酸，請(qǐng)你在所提供的藥品中進(jìn)行選擇，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)便的實(shí)驗(yàn)方案。所提供的藥品有：pH試紙，紅色的石蕊試紙，白色的醋酸鉛試紙，碳

12、酸氫鈉粉末。實(shí)驗(yàn)儀器任選。該方案為(簡(jiǎn)述操作過(guò)程)：_。解析：綜觀全題，可知本實(shí)驗(yàn)的原理是：用雙連打氣球鼓入空氣，使空氣中的氧氣與A中的乙醛在溫度為6080時(shí)反應(yīng)生成乙酸，因乙酸是液體，要在C中收集到乙酸，須使A中混合液的沸點(diǎn)在117.9以上(由題中信息得出)，從圖示裝置可以看出，該反應(yīng)采取了水浴加熱的方式，若要使反應(yīng)正常進(jìn)行，并使乙酸順利蒸出，所選溶液的沸點(diǎn)必須比117.9高，根據(jù)題中信息，只能選擇甘油。乙酸最典型的性質(zhì)就是它的酸性，故要檢驗(yàn)C中是否含有乙酸的設(shè)計(jì)方案應(yīng)以此為切入點(diǎn)。分析題中提供的四種試劑，紅色石蕊試紙、白色的醋酸鉛試紙不能選用(因石蕊試液遇酸變紅色；醋酸鉛與乙酸不反應(yīng))，則

13、方案設(shè)計(jì)時(shí)便可從pH試紙和NaHCO3粉末著手。答案：(1)2CH3CHOO22CH3COOH(2)試管A的反應(yīng)液中略低于試管A的支管口處收集含乙酸的餾分(3)使試管A內(nèi)的反應(yīng)液均勻受熱發(fā)生反應(yīng)，使生成的乙酸變成蒸氣進(jìn)入試管C甘油(4)方案一：將少量NaHCO3粉末放入一支潔凈的試管中，加入少量試管C中的液體，若有氣體產(chǎn)生，則說(shuō)明試管C中含有產(chǎn)物乙酸；方案二：把一塊pH試紙放在表面皿(或玻璃片)上，用潔凈、干燥的玻璃棒蘸取試管C內(nèi)的液體，點(diǎn)在pH試紙中部，試紙變色后，用標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較來(lái)確定溶液的pH，進(jìn)而說(shuō)明是否有乙酸生成13(2009·安慶一中月考)有機(jī)物A、B、C都是重要的化工原

14、料，AD之間有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系。(1)A中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)。(2)AC的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)l molAgn與2 mol H2，加成得產(chǎn)物B。完成B+CD的化學(xué)方程式：_，反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。解析：A催化氧化后得C(C3H4O2)，可知C分子中含COOH，殘基為“C2H3”，構(gòu)成CHCH2，故C為CH2CHCOOH，由此推知A為CH2CHCHO，B為CH3CH2CH2OH，為CH2CHCOOCH2CH2CH3。答案：(1)醛基、碳碳雙鍵(2)產(chǎn)生磚紅色沉淀CH2CHCHO2Cu(OH)2CH2CHCOOHCu2O2H2O(3)CH2=CHCOOHCH3CH2CH2OH CH2

15、CHCOOCH2CH2CH3H2O取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))14苯甲醛在醫(yī)藥、染料、香料等行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)室通過(guò)如下圖所示的流程由甲苯氧化制備苯甲醛。試回答下列問(wèn)題：(1)Mn2O3氧化甲苯的反應(yīng)需要不斷攪拌，攪拌的作用是_。(2)甲苯經(jīng)氧化后得到的混合物通過(guò)結(jié)晶、過(guò)濾進(jìn)行分離。該過(guò)程中需將混合物冷卻，其目的是_。(3)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，可循環(huán)使用的物質(zhì)分別為_(kāi)、_。(4)實(shí)驗(yàn)中分離甲苯和苯甲醛采用的操作是_，其原理是_。(5)實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)時(shí)間不同苯甲醛的產(chǎn)率也不同(數(shù)據(jù)見(jiàn)下表)。反應(yīng)時(shí)間/h12345苯甲醛產(chǎn)率/%76.087.583.672.564.8請(qǐng)結(jié)合苯甲醛的結(jié)構(gòu)，分析當(dāng)反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)

16、時(shí)，苯甲醛產(chǎn)率下降的原因_。解析：本題以醫(yī)藥、染料、香料等行業(yè)廣泛應(yīng)用的苯甲醛的制備為背景考查了結(jié)晶和蒸餾兩種物質(zhì)分離的基本方法，既考查了實(shí)驗(yàn)?zāi)芰头治鲈u(píng)價(jià)能力，又考查烴及烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化及醛基官能團(tuán)的性質(zhì)。(1)攪拌可以使Mn2O3與甲苯充分接觸，加快反應(yīng)速率；(2)從流程圖可以看出“結(jié)晶過(guò)濾”可得晶體MnSO4，因此，將混合物冷卻的目的一定是降低MnSO4的溶解度有利于MnSO4的析出。(3)從流程圖可直接看出甲苯可循環(huán)使用，而稀H2SO4在甲苯的氧化過(guò)程中僅起介質(zhì)作用，油水分離后也可循環(huán)使用。(4)根據(jù)制備原理，油層含有的物質(zhì)為苯甲醛和未被氧化的甲苯，而這兩者是互溶物，只能利用它們的

17、沸點(diǎn)不同，利用蒸餾(或分餾)的方法分離。(5)從所給數(shù)據(jù)看，隨時(shí)間的延長(zhǎng)，苯甲醛的產(chǎn)率降低，根據(jù)苯甲醛中所含醛基易被氧化，可分析其原因肯定是苯甲醛被氧化導(dǎo)致。答案：(1)使反應(yīng)物充分接觸，增大反應(yīng)速率(2)降低MnSO4的溶解度(3)稀硫酸甲苯(4)蒸餾利用甲苯和苯甲醛的沸點(diǎn)差異使二者分離(5)部分苯甲醛被氧化成苯甲酸15(2010·聊城)有機(jī)物A為茉莉香型香料。(1)A分子中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是_。(2)C的分子結(jié)構(gòu)可表示為(其中R和R代表不同的烴基)： A的化學(xué)式是_，A可以發(fā)生的反應(yīng)是_(填寫(xiě)序號(hào)字母)。a還原反應(yīng) b.消去反應(yīng) c.酯化反應(yīng) d.水解反應(yīng)(3)已知含有烴基R的有機(jī)物ROH與濃溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，則含有烴基R的有機(jī)物ROH的類(lèi)別屬于_。(4)A分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)甲基，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(5)在濃硫酸存在下，B與乙醇共熱生成化合物C16H22O2的化學(xué)方程式是_。(6)在A的多種同分異構(gòu)