1、備戰(zhàn)2015高考化學(xué)熱點(diǎn)題型和提分秘籍（解析版）專題19 難溶電解質(zhì)的溶解平衡【高頻考點(diǎn)解讀】 1理解難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡特點(diǎn)，正確理解和掌握溶度積KSP的概念。2掌握運(yùn)用濃度商和平衡常數(shù)來分析沉淀的溶解、生成和沉淀的轉(zhuǎn)化。3掌握簡(jiǎn)單的利用KSP的表達(dá)式，計(jì)算溶液中相關(guān)離子的濃度。【熱點(diǎn)題型】題型一 沉淀溶解平衡 例1、化工生產(chǎn)中常用MnS作沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2：Cu2(aq)MnS(s) CuS(s)Mn2(aq)，下列說法錯(cuò)誤的是()AMnS的Ksp比CuS的Ksp大B該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)c(Mn2)c(Cu2)C往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，c(Mn2)變大D該反應(yīng)

2、的平衡常數(shù)K【提分秘籍】影響沉淀溶解平衡的因素1影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，也是主要因素。(2)外因以AgCl為例：AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)外界條件移動(dòng)方向c(Ag)Ksp升高溫度正向增大增大加入少量的AgNO3逆向增大不變加入Na2S正向減小不變通入HCl逆向減小不變2.物質(zhì)的溶解度和溶度積溶度積(Ksp)反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力，對(duì)同類型的電解質(zhì)而言，Ksp數(shù)值越大，電解質(zhì)在水中溶解度越大；Ksp數(shù)值越小，難溶電解質(zhì)的溶解度也越小。【特別提醒】(1)沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種，沉淀溶解平衡移動(dòng)分析時(shí)也同樣遵循勒夏特列原理。(2)溶度積大的難

3、溶電解質(zhì)的溶解度不一定大，只有組成相似的難溶電解質(zhì)才有可比性。(3)復(fù)分解反應(yīng)總是向著某些離子濃度減小的方向進(jìn)行，若生成難溶電解質(zhì)，則向著生成溶度積較小的難溶電解質(zhì)的方向進(jìn)行。【舉一反三】已知25 時(shí)，幾種物質(zhì)的溶度積常數(shù)為AgCl1.8×1010；AgBr7.7×1013，AgI8.51×1016，下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A三種物質(zhì)在常溫下溶解度最小的是AgIB飽和AgCl溶液中，c(Ag)1.34×105 mol/LC將氯化銀置于飽和KI溶液中，固體慢慢會(huì)由白色轉(zhuǎn)化為黃色D將濃度均為1×106 mol/L的AgNO3溶液、KBr溶液等體積混

4、合會(huì)生成沉淀【熱點(diǎn)題型】題型二 沉淀溶解平衡的應(yīng)用例2、已知常溫下，AgBr的Ksp4.9×1013、AgI的Ksp8.3×1017。(1)現(xiàn)向含有AgI的飽和溶液中：加入固體AgNO3，則c(I)_(填“變大”“變小”或“不變”，下同)；若改加更多的AgI，則c(Ag)_；若改加AgBr固體，則c(I)_；而c(Ag)_。(2)現(xiàn)向含有NaBr、KI均為0.002 mol/L的溶液中加入等體積的濃度為4×103 mol/L AgNO3溶液，則產(chǎn)生的沉淀是_(填化學(xué)式)；若向其中再加入適量的NaI固體，則最終可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)式表示為_。【提分秘籍】沉淀溶解平

5、衡的應(yīng)用1沉淀轉(zhuǎn)化(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。一般是溶解度小的沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化生成溶解度更小的沉淀。(2)當(dāng)一種試劑能沉淀溶液中幾種離子時(shí)，生成沉淀所需試劑離子濃度越小的越先沉淀；如果生成各種沉淀所需試劑離子的濃度相差較大，就能分步沉淀，從而達(dá)到分離離子的目的。實(shí)例：如AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黃色沉淀)AgI(黃色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。(3)溶解度較小的沉淀在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀，如在BaSO4的飽和溶液中加入高濃度的Na2CO3溶液，也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCO3沉淀。2溶度積的應(yīng)用通過比較溶度積和溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積(離子積Qc)

6、的相對(duì)大小，可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解。(1)QcKsp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡狀態(tài)；(2)QcKsp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)；(3)QcKsp，溶液未飽和，無沉淀析出，若加入過量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。【特別提醒】(1)溶度積曲線上的點(diǎn)表示該條件下，達(dá)到溶解與沉淀平衡狀態(tài)；在曲線下方的點(diǎn)表示該溫度下未達(dá)到平衡；在曲線上方的點(diǎn)表示過飽和狀態(tài)。(2)對(duì)于陰陽離子比例不同的物質(zhì)，不能根據(jù)溶度積直接比較離子濃度，而應(yīng)代入數(shù)據(jù)計(jì)算。(3)涉及Qc的計(jì)算時(shí)，易忽視等體積混合后離子的濃度均減半而使計(jì)算出錯(cuò)。故離子濃度一定是混合溶液

7、中的離子濃度，所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。【舉一反三】下表為有關(guān)化合物的pKsp，pKsplgKsp。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：向AgNO3溶液中加入適量NaX溶液，得到沉淀AgX；向中加NaY，則沉淀轉(zhuǎn)化為AgY；向中加入Na2Z，沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2Z。則表中a、b、c的大小關(guān)系為()相關(guān)化合物AgXAgYAg2ZpKspabcA.abc BabcCcab Dabc【熱點(diǎn)題型】題型三 溶度積在實(shí)驗(yàn)與生產(chǎn)中的應(yīng)用例3、金屬氫氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用這一性質(zhì)，控制溶液的pH，達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol·L1)如圖所示。 (

8、1)pH3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是_。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3，應(yīng)該控制溶液的pH_。A1B4左右C6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2雜質(zhì)，_(填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去，理由是_。(4)要使氫氧化銅沉淀溶解，除了加入酸之外，還可以加入氨水生成Cu(NH3)42，寫出反應(yīng)的離子方程式：_。(5)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表。物質(zhì)FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.3×10182.5×10131.3×10353.4×10286.4×10331.6×1024為除去某

9、工業(yè)廢水中含有的Cu2、Pb2、Hg2雜質(zhì)，最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的_(填選項(xiàng))。ANaOHBFeSCNa2S【提分秘籍】難溶電解質(zhì)的溶解平衡是新課標(biāo)的新增內(nèi)容，由于在生產(chǎn)、生活、科研等領(lǐng)域應(yīng)用較為廣泛，所以近幾年高考中頻繁出現(xiàn)，常結(jié)合物質(zhì)的分離提純等實(shí)驗(yàn)知識(shí)進(jìn)行考查。做題時(shí)，我們要牢牢抓住溶度積常數(shù)的意義，理清沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化之間的關(guān)系。【舉一反三】已知：I22S2O=S4O2I相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表：物質(zhì)Cu(OH)2Fe(OH)3CuCl2CuIKsp2.2×10202.6×10391.7×1071.3×1012(1)某酸性CuCl

10、2溶液中含有少量的FeCl3，為得到純凈的CuCl2·2H2O晶體，加入_，調(diào)至pH4，使溶液中的Fe3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，此時(shí)溶液中的c(Fe3)_。過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl2·2H2O晶體。(2)在空氣中直接加熱CuCl2·2H2O晶體得不到純的無水CuCl2，原因是_(用化學(xué)方程式表示)。由CuCl2·2H2O晶體得到純的無水CuCl2的合理方法是_。(3)某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl2·2H2O晶體的試樣(不含能與I發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過程如下：取0.36 g試樣溶于水，加入過量

11、KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL。可選用_作滴定指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。CuCl2溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為_。該試樣中CuCl2·2H2O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為_。【高考風(fēng)向標(biāo)】 1.（2014·重慶卷）下列敘述正確的是()A濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體BCH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO)增大CCa(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應(yīng)可得到Ca(OH)2D25 時(shí)Cu(OH)2在水中的溶解度大于

12、其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度2.（2014·天津卷）下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()ApH1的NaHSO4溶液：c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag)>c(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)>c(HCO)2c(CO) D含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)3.（2014·新課標(biāo)全國卷）溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是()A溴酸銀的溶解是放熱過程B溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速率加快C60 時(shí)溴酸銀的K

13、sp約等于6×104D若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純4.（2014·安徽卷）中學(xué)化學(xué)中很多“規(guī)律”都有其適用范圍，下列根據(jù)有關(guān)“規(guī)律”推出的結(jié)論正確的是()選項(xiàng)規(guī)律結(jié)論A較強(qiáng)酸可以制取較弱酸次氯酸溶液無法制取鹽酸B反應(yīng)物濃度越大，反應(yīng)速率越快常溫下，相同的鋁片中分別加入足量的濃、稀硝酸，濃硝酸中鋁片先溶解完C結(jié)構(gòu)和組成相似的物質(zhì)，沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而升高NH3的沸點(diǎn)低于PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀5. （2013·新課標(biāo)I卷）11已知Ksp(AgCl)=1.56×10-1

14、0，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO，濃度均為0.010mol L-1，向該溶液中逐滴加入0.010 mol L-1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?( )ACl-、Br-、CrO BCrO、Br-、Cl-CBr-、Cl-、CrO DBr-、CrO、Cl-6. （2013·北京卷）10.實(shí)驗(yàn)：0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c； 向?yàn)V液b中滴加0.1mol&#

15、183;L-1KI溶液，出現(xiàn)渾濁； 向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)B.濾液b中不含有Ag+C.中顏色變化說明AgCl 轉(zhuǎn)化為AgID.實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCI更難溶【隨堂鞏固】 1下列說法正確的是()A難溶電解質(zhì)作比較時(shí)，Ksp小的，溶解度一定小BKsp大小取決于難溶電解質(zhì)的量，所以離子濃度改變時(shí)，沉淀溶解平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)C所謂沉淀完全就是用沉淀劑將溶液中某一離子完全除去D溫度一定，當(dāng)溶液中Ag和Cl濃度的乘積等于Ksp時(shí)，溶液為AgCl的飽和溶液2將AgCl分

16、別加入盛有：5 mL水；6 mL 0.5 mol/L NaCl溶液；10 mL 0.2 mol/L CaCl2溶液；50 mL 0.1 mol/L鹽酸的燒杯中，均有固體剩余，各溶液中c(Ag)從大到小的順序排列正確的是()ABC D3已知同溫度下的溶解度：Zn(OH)2ZnS，MgCO3Mg(OH)2；就溶解或電離出S2的能力而言，F(xiàn)eSH2SCuS，則下列離子方程式錯(cuò)誤的是()AMg22HCO2Ca24OH=Mg(OH)22CaCO32H2OBCu2H2S=CuS2HCZn2S22H2O=Zn(OH)2H2SDFeS2H=Fe2H2S4已知298 K時(shí)，Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp5.6

17、×1012，取適量的MgCl2溶液，加入一定量的燒堿溶液達(dá)到沉淀溶解平衡，測(cè)得pH13，則下列說法不正確的是()A所得溶液中的c(H)1.0×1013 mol·L1B所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH)1.0×1013 mol·L1C所加的燒堿溶液的pH13.0D所得溶液中的c(Mg2)5.6×1010 mol·L15已知Ksp(AgCl)1.8×1010，Ksp(AgI)1.0×1016。下列關(guān)于難溶物之間轉(zhuǎn)化的說法中錯(cuò)誤的是()AAgCl不溶于水，不能轉(zhuǎn)化為AgIB兩種難溶物的Ksp相差越大，難溶物就越

18、容易轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)CAgI比AgCl更難溶于水，所以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgID常溫下，AgCl若要在NaI溶液中開始轉(zhuǎn)化為AgI，則NaI的濃度必須不低于×1011 mol·L16已知CuSO4溶液分別與Na2CO3溶液、Na2S溶液的反應(yīng)情況如下：(1)CuSO4Na2CO3主要：Cu2COH2O=Cu(OH)2CO2次要：Cu2CO=CuCO3(幾乎不發(fā)生反應(yīng)。下同)(2)CuSO4Na2S主要：Cu2S2=CuS次要：Cu2S22H2O=Cu(OH)2H2S則下列幾種物質(zhì)的溶解度大小的比較中，正確的是()ACuSCu(OH)2CuCO3BCuSCu(OH)2CuC

19、O3CCu(OH)2CuCO3CuSDCu(OH)2CuCO3CuS7在t 時(shí)，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t 時(shí)AgCl的Ksp4×1010，下列說法不正確的是()A在t 時(shí)，AgBr的Ksp為4.9×1013B在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)到b點(diǎn)C圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液D在t 時(shí)，AgCl(s)Br(aq) AgBr(s)Cl(aq)平衡常數(shù)K8168將氨水滴加到盛有AgCl濁液的試管中，AgCl逐漸溶解，再加入NaBr溶液又產(chǎn)生了淺黃色沉淀。對(duì)上述過程，下列理解或解釋中正確的是()AKsp(AgCl)Ksp(AgB

20、r)B若在AgCl濁液中直接加入NaBr溶液，也會(huì)產(chǎn)生淺黃色沉淀C上述實(shí)驗(yàn)說明AgCl沒有NaBr穩(wěn)定D因?yàn)镵sp(AgCl)Ksp(AgOH)，故氨水能使AgCl溶解9可溶性鋇鹽有毒，醫(yī)院中常用硫酸鋇這種鋇鹽作為內(nèi)服造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒患者時(shí)，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：Ksp(BaCO3)5.1×109；Ksp(BaSO4)1.1×1010下列推斷正確的是()A不用碳酸鋇作為內(nèi)服造影劑，是因?yàn)镵sp(BaCO3)Ksp(BaSO4)B搶救鋇離子中毒患者時(shí)，若沒有硫酸鈉，可以用碳酸鈉溶液代替C若誤飲c(Ba2)1.0×105 mol/

21、L的溶液時(shí)，會(huì)引起鋇離子中毒D可以用0.36 mol/L的Na2SO4溶液給鋇離子中毒患者洗胃1025 時(shí)，PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度如圖。在制備PbCl2的實(shí)驗(yàn)中，洗滌PbCl2固體最好選用()A蒸餾水B1.00 mol·L1鹽酸C5.00 mol·L1鹽酸D10.00 mol·L1鹽酸11 (1)在0.10 mol·L1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢栌袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH8時(shí)，c(Cu2)_mol·L1(KspCu(OH)22.2×1020)。(2)若在0.1 mol·L1硫酸銅溶液中

22、通入過量H2S氣體，使Cu2完全沉淀為CuS，此時(shí)溶液中的H濃度是_mol·L1。12下表列出了某冷軋廠排放的廢水中各成分的含量及國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)值的有關(guān)數(shù)據(jù)：冷軋含鋅廢水水質(zhì)經(jīng)處理后的水國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)值Zn2濃度/(mg·L1)8003.9pH1569SO濃度/(mg·L1)23 000150經(jīng)某一工藝處理后的廢水pH8，常溫下，該廢水中Zn2的濃度為_mg·L1(常溫下，KspZn(OH)21.2×1017)，_(填“符合”或“不符合”)國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。13以水氯鎂石(主要成分為MgCl2·6H2O)為原料生產(chǎn)堿式碳酸鎂的主要流程如下：(1)預(yù)氨化過程中有Mg(OH)2沉淀生成，已知常溫下Mg(OH)2的Ksp1.8×1011，若溶液中c(OH)3.0×106 mol·L1，則溶液中c(Mg2)_。(2)上述流程中的濾液濃縮結(jié)晶，所得主要固體物質(zhì)的化學(xué)式_(3)