1、圖2-12分廣中電廣的能級和躍遷2.5物質的紫外一可見吸收光譜及應用上5.1紫外-可見吸收光帽的產牛汲我正響內索-夕有機化合物的紫 外一可見吸收光譜, 是由分子中價電子 的躍遷產生的。價 電子由以F三種:1）形成單健的。電子2）形成雙健的TT電子3）未成健的n電f圖2 12分f中電子的能級和躍遷電工躍遷的主要類型(1)0O '(2) n>a *(3)nTT圖2-12分子中電子的能級和躍遷IT TT *(1)0 - 0 *躍遷,吸收光波長 在180nm以卜，飽 和燒只仃C H健才 有這種躍遷，只 有在真空紫外區 才能觀察到，無 實際應川。能量未成址 tti? tti?oji圖212

2、分子中電上的能級和躍遷(3)tt > IT * 躍遷(2)n - o * 躍遷/ 含有未成健 的雜原子（如S、N、 0、Cl、Br、或I 等）的飽和管衍生 物都會發生這種 躍遷，吸收峰在 150 250nm 之間, 在紫外區仍觀察 不到這類躍遷。/躍遷所需的能量 比n->a *小，吸收 峰在200nm附近，含 有-C=C 或-C=（'-的 不飽和行機物都會 發生這類躍遷。也無實際應用。(4)n> tt * 躍遷“這種躍遷所需 能依最小，吸收峰 一般都在近紫外區, 甚至在可見光區。 連有雜原子的化和 物 -30、-C=N, 可發牛.這種躍遷。fi0反itji能未IOn圖

3、2 12分f中電的能級和躍遷(4)n> tt * 躍遷(二)有機化合物的吸收光譜是建立在-1T *或TT tTT *躍遷的基礎上的,它們的吸收峰位于200700nm范圍內。溶劑對吸收峰產生的響,首先，溶液的極性對吸收峰的位置行 不同的影響。H在IT T II*躍遷中，極性的溶液 能使激發態的能量降低，吸收峰發生纖 移；在 -TT*躍遷中，極性溶液與未 成健的電子形成穩定的氫健，降低了刀 軌道的能量，使躍遷需要較多的能量， 吸收峰向短波移動（藍移）。 溶劑對吸收峰產乍的影響（之）例如火和泗粘的藍移可達30nm以上。. 其次，溶劑還影響吸收峰強度和光譜精細結構。 因此，當比較標準物質和未知物

4、質的紫外吸 收光譜時，必須采用同一種溶劑。笈猊2 紫外一可見吸收光譜的應用1、定性分析紫外-可見吸收光譜可用于鑒定有機化合 物。在鑒定有機化合物時，通常是在相同的條 件下，比較未知物與已知標準物質的紫外光譜 圖，若兩者的譜圖相同,則可認為待測樣品與 已知物質具仃相同的生色團。二定性分析（續）一 但應注意，紫外吸收光譜相同，兩種化合物 有時不一定相同，所以在比較八的同時，還 要比較它們的£值。如果待測物質和標準物質 的吸收波長、吸收系數都相同，則可認為兩者 時同一物質。一2 .有機化和物分子結構的推斷一一i.紫外一可見吸收光譜也可用于檢出某些官 能團。'例如化和物在220800

5、nni范圍內無吸收峰， 它可能是脂肪族碳氫化和物：胺、晴、醇、竣 酸、氯代土仝和氟代燃，不含雙健或環狀共枕體 系，沒有酹、酮或溪、碘等基團。如果在 250nm30()n【u有中等強度的吸收帶并IL有一定 的精細結構，則表示有苯環存在o精細結構:圖2-13茶在乙醉中的紫外吸收光譜如圖為苯在為醉中的 二喔外光譜吸收?；脑谌攵?180nli和204mi處有兩個強 吸收帶,分別稱為片和% 吸收帶，是由苯環結構市 三個乙烯的環狀共規體系 的躍遷產生的,是芳香族 化和物的特征吸收。在 230270nBi處方較弱的一 系列吸收帶，稱為精細結 構吸收帶，亦稱為B吸收 帶。B吸收帶的精細結構 -常用來辨認芳杏族

6、化和物。精細結構:圖273茶在乙醉中的紫外吸收光譜3 .純度檢杏如果一化合物在紫外區沒有吸收峰.y若紫環上有助色 團如-OH、-CI等取代, 由于 一TT*共輒， 使E.吸收帶向長波移 動，并產生精細結構, 因此可以從匕和B來 確定某或取代基的存 在。雜質有較強吸收,就可方便的檢出該化合物中的痕H；：雜質。例如要鑒定甲解和乙酚中的雜質 不，可利用苯在256nHi處的B吸收帶，而甲醇或 乙醇在此波長幾乎沒有吸收。又如四氯化碳中 有無二硫化碳雜質，只要觀察在31 &皿處有無 二硫化碳的吸收峰即可。N ' 4.定3測定紫外分光光度法的定依測定原理及步驟務 可見區分光光度法相同。它的應用廣泛，僅藥 物分析來說，利川紫外吸收光譜進行定展分析 的例子很多，例如一些