1、目錄一聚丙烯1.1.1聚丙烯的性能1.(1) 優點1.(2) 缺點2.1.2聚丙烯鏈的立體結構2.1.3聚丙烯的晶體結構 2.二聚丙烯改性2.三聚丙烯填充和增強改性新材料33.1聚丙烯填充改性性能特點及發展趨勢 33.2常用填充材料4.1、碳酸鈣.4.2、滑石粉.4.3、高嶺土 .5.3.3聚丙烯的增強改性 5.3.4聚丙烯填充和增強改性新材料 51、碳酸鈣和滑石粉填充改性聚丙烯 52、玻璃微珠改性聚丙烯新材料 63、云母填充改性PP6.4、玻璃纖維增強聚丙烯新材料 6一聚丙烯1.1聚丙烯的性能(1)優點1) 聚丙烯密度為0.900.91g/cm3,是通用塑料中最輕的一種；2) 具有優良的耐熱

2、性，長期使用溫度可高達 100120C，無載荷時使用溫 度可達150C，是通用塑料中唯一能在水中煮沸，并能經受 135C的消毒溫度的 品種；3) 聚丙烯是一種非極性塑料，具有優良的化學穩定性，并且結晶度越高，化學穩定性越好，室溫下只有強氧化性酸（如發煙硫酸、硝酸）對它有腐蝕作用 吸水性很小，吸水率不到0.01%;4）力學強度、剛性和耐應力開裂都超過高密度聚乙烯，而且有突出的延伸 性和抗彎曲疲勞性能；5）電絕緣性能優良，特別是高頻絕緣性好，擊穿電壓強度也高，加上吸水 率低，可用于120 C的無線電、電視的耐熱絕緣材料；6）綜合性能優異，易加工、生產成本低。（2）缺點1）聚丙烯的耐低溫性能不如聚乙

3、烯，脆化溫度約為 -30-10C，低溫甚至室 溫下的抗沖擊性能不佳，低溫易脆；2）在成型和使用中易受光、熱、氧的作用而老化；3）熔點較低、熱變形溫度低、抗蠕變性差、尺寸穩定性不好。1.2聚丙烯鏈的立體結構丙烯用齊格勒-納塔催化劑聚合后，所得聚合物的 X射線構型有等規、間規 和無規三種。在PP生產過程中，盡管采用不同的催化劑和不同的操作條件，但 工業PP產品主要是等規PP （含有少量的無規物和間規物）。1.3聚丙烯的晶體結構PP的晶體類型有以下幾種1）單晶：通常只能在極稀溶液或緩慢結晶時得到，是具有規則幾何形狀的 薄片狀晶體；2）球晶：是高聚物結晶最常見的特征形式，當結晶性聚合物從濃 溶液析出或

4、熔體冷卻結晶時，在不存在應力或流動的情況下都傾向于生成球晶； 3）樹枝狀晶；4）孿晶，等。聚丙烯的結晶度是一個重要的結構參數，聚丙烯的許多宏觀物理機械性能都 和結晶度直接相關。聚丙烯的結晶度不僅和分子鏈的立構規整性有關，而且和結 晶條件、是否添加成核劑等因素密切相關。二聚丙烯改性1、共聚采用共聚技術，改進PP的韌性、流動性等。2、接枝采用接枝改性制備具有極性的PP,從而提高PP的印刷性、和無機填料的黏 結性、和極性聚合物的混合能力、改善抗靜電性等。3、共混和其它聚合物共混制備聚合物合金，從而提高PP的綜合性能。4、填充和碳酸鈣、滑石粉等無機粒子混合，提高PP的耐熱性和剛性，降低成本等。5、增強

5、和玻璃纖維、晶須等增強劑進行復合，提高 PP的強度、剛性和耐熱性。6阻燃采用添加阻燃劑的方法，制備阻燃性 PP材料，滿足家電、汽車等對材料的 阻燃要求。7、透明化采用添加成核劑等方法，制備高透明的PP新材料，可用于透明包裝等領域。8、抗老化采用添加抗氧劑等方法，改進 PP的耐老化性，使其可用于戶外產品中。三 聚丙烯填充和增強改性新材料3.1聚丙烯填充改性性能特點及發展趨勢填充改性就是在塑料成型加工過程中加入無機填料或有機填料， 使塑料制品 的原料成本降低達到增量目的，或使塑料制品的性能有明顯改變，即在犧牲某些 方面性能的同時，使人們所希望的另一方面的性能得到明顯的提高。1、填充改性PP具有如下

6、特點1）降低成本：無機填料，如碳酸鈣、滑石粉等，價格在 1000元/t，大大低 于PP的價格；2）提高耐熱性：普通PP難以滿足產品對塑料制件耐熱性的要求， 而添加無 機填料是提高PP耐熱性的有效途徑。如添加滑石粉的 PP,其熱變形溫度可達 130C；3）提高剛性：一般PP的彎曲模量在1000MPa左右，通過添加無機填料， 其彎曲模量可達20003000MPa,具有明顯的增剛作用。如果要進一步提高剛性， 就需要使用增強性填料，如硅灰石、玻璃纖維等；4） 降低成型收縮率，提高尺寸穩定性：PP是結晶性聚合物，在成型加工過 程中收縮率較大（收縮率在1.5%2.0%，而且PP容易出現后結晶，從而造成PP

7、制件的翹曲和開裂。要降低成型收縮率和提高尺寸穩定性，添加無機填料是有效 的手段，如添加30%滑石粉的PP,其成型收縮率可以降低到1%左右；5）增加某些功能：通過添加無機填料，可以賦予 PP以某些功能。如大量填 充碳酸鈣，可以制備可降解的 PP塑料；添加滑石粉可以提高 PP的抗靜電性等。2、隨著新技術的發展，PP填充材料主要向以下幾個方面發展1）向納米技術發展：納米碳酸鈣對PP的結晶有明顯的異相成核作用，提高 了材料的結晶溫度、熔點和熱變形溫度，對材料的力學性能也有明顯改善， 低溫 沖擊和常溫沖擊都得到改善。超細微粒表面積大，增加了和 PP的接觸面和作用 力，對PP有顯著的增強增韌作用；2）向復

8、合材料、新材料技術發展：在 PP中加入不同含量的空心玻璃微珠，復合材料的沖擊性能、拉伸性能和彎曲性能都得到提高，同時改善了PP的熱性能，使熔點增加，溶解熱降低。復合填料可產生一定的協同作用。如將一定的碳 酸鈣和滑石粉混合并以一定的質量分數填充于PP中，可產生協同效應，在 PP中分散更均勻；3） 向表面改性技術發展：經不同偶聯劑處理的粉煤灰填充改性 PP,可使體 系的沖擊強度、剛性和熱變形溫度有明顯的提高，制品的尺寸穩定性好、耐熱性 強、手感好、成本低。鋁酸酯或烷基羧酸鹽偶聯劑表面可以和 CaCO發生某種理 化作用，使偶聯劑被牢固地鍵接在 CaCQ表面，從而改善CaCG和PP間的相容 性，其沖擊

9、韌性也得到提高。3.2常用填充材料1、碳酸鈣碳酸鈣是最常用的無機粉狀填料，可分為輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、膠質碳 酸鈣，一般常用輕質碳酸鈣。碳酸鈣資源豐富，在一般填料中屬于廉價填料，是 價格最低的填料之一。高溫不發生熱分解和變色，容易制成不同的粒度。填充 PP時，提高強度、彎曲模量和熱變形溫度的效果不如滑石粉、石棉，但會使填 充PP有較好的抗沖擊性能。碳酸鈣填料也有不足，如受到酸的作用放出CQ,并形成可溶性鹽類，因而使填料的耐酸性受到影響。2、滑石粉滑石粉是典型的片狀填料。首先滑石粉可以提高塑料的剛度和在高溫下抗蠕 變的性能；其次，滑石粉可以顯著提高填充材料的耐熱性；第三，可以賦予填充 塑料優良

10、的表面性能、低的成型收縮率；第四，起到熔體流動促進劑的作用，使填充塑料更易成型加工。3、高嶺土高嶺土用于塑料的填充改性時，可提高塑料的絕緣強度，在不顯著降低伸長 率和沖擊強度的情況下，可使熱塑性塑料的拉伸強度和模量提高，對 PP可起到 成核劑作用，有利于提高PP的剛性和強度。3.3聚丙烯的增強改性采用玻璃纖維增強聚丙烯（FRPP有以下優點1）比強度咼增強塑料的比強度優于一般金屬材料， 密度在1.11.6g/cm3之間，只有鋼鐵 的1/61/5，而它所增加的機械強度卻很顯著，因而FRPP是一類輕質高強的新型 工程結構材料；2）良好的熱性能一般未增強的PP,其HDT是較低的，但增強改性后HDT則顯

11、著提高，可在 100150C進行長期使用；3）良好的電絕緣性能由于玻璃纖維是良好的電絕緣體，所以 FRPP的電絕緣性由本體高分子樹脂 所決定，仍是一種優良的電氣絕緣材料。同時， FRPP在高頻作用下仍能保持良 好的介電性能；4）良好的耐化學腐蝕性能除氫氟酸等強腐蝕性介質外，玻璃纖維的耐化學腐蝕性能是優良的。 玻璃纖 維增強PP是PP工程化的重要途徑，大大擴大了 PP的使用范圍和使用領域，是 發展快速的新材料。3.4聚丙烯填充和增強改性新材料1、碳酸鈣和滑石粉填充改性聚丙烯碳酸鈣是最常用的無機填料，具有來源豐富、價格低廉、易于使用、表面易 于處理、顏色易調、對設備磨損小等優點，在PP中使用廣泛。

12、經過合理的顆粒級配可以在一定程度上提高 CaCO填充PP體系的拉伸強度并可使沖擊強度提高 一倍以上。滑石粉是一種廉價的填料，對PP改性后可顯著提高熱變形溫度和彎曲模量。由于滑石粉的機械特性和平面結構對 PP的晶型排列有很大影響，稍微增加一點 滑石粉的量，就會改變PP的晶型狀態，而PP的晶型改變是引起宏觀性能變化的 主要原因。滑石粉對PP具有成核劑的作用，能大大提高PP的抗彎強度和缺口沖 擊強度，降低成型收縮率。滑石粉對 PP的剛性和耐熱性提高作用較大，尺寸穩 定性好于碳酸鈣填充PP,因此滑石粉填充PP用途極為廣泛。2、玻璃微珠改性聚丙烯新材料空心玻璃微珠是一種尺寸微小的空心球，屬無機非金屬材料

13、，有堅硬的外殼， 殼內為N2或CC2氣體，具有質輕、耐高低溫、電絕緣性和熱穩定性好、耐腐蝕 等優點，可作為一種新型填充材料在塑料工業中廣泛使用。由于空心玻璃微珠表面光滑，不會造成界面及基體內部應力集中，故用來填充改性PP樹脂，可制備具有輕質和力學性能優良的PP/空心玻璃微珠復合材料。3、云母填充改性PP云母（M）填充PP復合材料（PP/M）具有絕緣性好、剛度大、尺寸穩定、 翹曲性低、兩維增強作用及滲透性小等優點，在電子、儀器儀表、汽車等行業中 有著潛在的市場前景。4、玻璃纖維增強聚丙烯新材料玻璃纖維增強熱塑性塑料大約出現在 20世紀中葉，經過幾十年的發展，目 前用量已超過玻璃纖維增強熱固性塑料

14、。玻璃纖維增強熱塑性塑料是一種輕質高 強度的復合材料，玻璃纖維添加量一般為 20%50%所用基體材料一般有 PP、 PE、PS PA PC POM、PVC聚四氟乙烯及ABS PET PBT等，具有良好的拉 伸、彎曲、壓縮彈性模量及抗蠕變性能，尺寸穩定，加工性能好、成型周期短、 生產效率高，已被廣泛用于汽車、機械、電器、建筑等部門及行業，尤其是在汽 車中使用日漸增多，如保險杠、擋泥板、發動機罩、儀表板、車門、座椅靠背等。玻璃纖維增強聚丙烯（GFRPP分長纖維和短纖維增強。在中國，以長纖維 增強為主，短纖維增強還處在發展中。據分析，全球對玻璃纖維增強PP需求的年增長率超過10%。玻璃纖維增強作用的

15、好壞，和它在聚合物中的長度、分散狀態或分布均勻性、 取向以及被聚合物潤濕的均勻性有關。玻璃纖維在樹脂中應有合適的長度。太短, 只起填料作用，不起增強作用；太長，會影響玻璃纖維在樹脂中的分散性、成型. 性能和制品的使用性能。一般認為，增強熱塑性塑料中玻璃纖維的理想長度應為其臨界長度的5倍。所謂臨界長度，是指對于給定直徑的纖維增強熱塑性塑料中 玻璃纖維承受的應力達到其沖擊斷裂時的應力值所必須的最低長度。一般來說樹脂中的玻璃纖維平均長度在 0.11.0mm之間，這既能保證良好的性能，又能使 玻璃纖維具有良好的分散性。當玻璃纖維用量較低、長度較短時，拉伸強度隨用量的增加基本呈線性上升 趨勢，玻璃纖維在

16、基體中形成三維空間交叉結構， 部分纖維會纏結。由于纖維纏 結程度很低，因此拉伸強度增加。玻璃纖維較長時，即使纖維用量較低，纖維纏 結也比較大，導致纖維難以在基體中均勻分布，因此拉伸強度隨著玻璃纖維用量 的增加起伏較大，長度越大越容易在加工過程中發生斷裂， 這也可能是起伏的一 個較大的原因。玻璃纖維增強復合材料的拉伸強度隨玻璃纖維長度的增加呈現先增后降的 趨勢。纖維長度越長，三維交叉結構骨架越牢固，界面結合力越小，受拉伸時， 纖維易拔出。當纖維長度較長時，玻璃纖維可以將應力由一端傳遞到另一端， 使 所受的應力能被較大的區域來承擔，因此可以承擔的最大應力遠大于其拔出時所 需的力。但當纖維長度超過

17、30mm時，力學性能反而下降，這是因為長度過長 時，在加工過程中纖維發生斷裂現象， 斷裂后長度大幅度減小，因此其拉伸強度 又呈現下降趨勢。玻璃纖維增強復合材料的沖擊強度隨著玻璃纖維用量呈現先升后降趨勢。這是因為玻璃纖維在復合材料中起骨架作用，吸收主要的沖擊能量。當玻璃纖維用量較低時，隨著玻璃纖維用量的增加，這個骨架越牢固，抗沖擊性能越好。隨著 用量的繼續增加，其沖擊性能反而降低，這可能由于用量過高，物料的流動性變 差，在密煉過程中玻璃纖維斷裂造成的。 玻璃纖維用量增加，纖維和纖維之間的 相互作用增加，使纖維斷裂程度增加。同時用量過高導致部分纖維得不到充分浸 漬，基體和纖維界面結合性能較差。沖擊

18、強度隨著玻璃纖維的長度增加呈現先升 后降趨勢。這是因為玻璃纖維長度越長越容易形成三維交錯結構，使沖擊能量分 散到較大的區域。纖維端部是裂紋增長的誘發點，長纖維端點的數量少，也使材 料的沖擊性能進一步增加。而長度超過某一定值后，在加工過程中會發生劇烈的 斷裂，又使材料的沖擊強度降低。在玻璃纖維增強PP中，對玻璃纖維的表面處理至關重要，其中偶聯劑處理 是一個主要途徑。由于基體樹脂 PP不存在極性基團和反應基團，難以實現和玻 璃纖維表面良好的結合，經偶聯劑處理后，偶聯劑一端和PP形成分子鏈纏結，一端在玻璃纖維表面形成牢固的化學鍵，從而增強了增強材料和樹脂之間的黏合 強度，提高了復合材料的性能。硅烷類

19、偶聯劑雖能有效地改善GFRPP的性能，但也會引起其它性能（如外觀、耐熱性能等）的劣化。采用PP-g-MAH作為化學增容劑來改善GFRPP的性能是行之有效的途徑。（ps： PP-g-MAH表示在PP上接枝馬來酸酐，是一種相容劑）總的來說，和純PP比較，玻璃纖維增強PP的韌性下降，對于要求較高韌性 的使用需要進一步提高玻璃纖維增強 PP的韌性，這可以在復合體系中加入聚烯 烴彈性體（POE來很好的解決。通過在GFRPF中添力卩POE并同時加入PP-g-MAH， 可制備高韌性的PP/GF復合材料。（ps：韌性表示材料在塑性變形和斷裂過程中 吸收能量的能力。韌性越好，貝U發生脆性斷裂的可能性越小）PPg-MAH增加界面結合力，可使GF/PP/POES合體系表現出良好的綜合力學性能， 其拉伸強度達 51.9MPa,彎曲強度達68.1MPa,沖擊強度達44.2kJ/m2。POE的彈性可使材料的 抗沖擊強度大大提高，當受到沖擊力時，POE粒子產生形變