1、第二十章第二十章 萜類和甾族化合物萜類和甾族化合物 第一節第一節 萜萜 類類 一、萜的涵義和異戊二烯規律一、萜的涵義和異戊二烯規律 分子中含c10以上，且組成為5的倍數的烴類化合物稱為萜類。 月桂烯對薄荷烯（存在于檸檬，橘子中）姜烯（存在于姜油中）（存在于月桂子油等中）松節油（ 蒎烯）異樟烯（存在于松節油等中）（存在于姜油，冷杉等中） 上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干個異戊二烯單位主要以頭尾相接而成的。 這種結構特點叫做萜類化合物的異戊二烯規律。cccccch2cch3ch ch2異戊二烯頭尾異戊二烯單位二、萜的分類、命名二、萜的分類、命名1分類分類 根據組成分子的異戊二烯單位的數目可將萜

2、分成以下幾類：1）單萜： 含有兩個異戊二烯單位。它包含開鏈單萜，單環萜，二環單萜三種。2）倍半萜：含有三個異戊二烯單位的萜。3）雙萜： 含有四個異戊二烯單位的萜。4）三萜： 含有六個異戊二烯單位的萜。5）四萜： 含有八個異戊二烯單位的萜。2命名命名 iupac規定的系統命名法，較生辟，多接觸才能熟練。 我國一律按英文俗名意譯，在接上“烷”、“烯”、醇“等類名而成。 習慣常用用俗名如樟腦，薄荷醇等。三、萜類化合物三、萜類化合物1單萜單萜1)開鏈單萜ch2ohch2oh 牛兒苗醇（香葉醇）橙花油醇b.p 230 b.p 226.7 互為幾何異構體，存在于玫瑰油、橙花油、香茅油中，為無色、有玫瑰香氣

3、的液體，是作香料的重要原料。chocho 牛兒苗醛或香葉醛橙花醛存在于檸檬草油、橘子油中，配制檸檬香精的重要原料，檸檬醛檸檬醛ab有很強的檸檬香氣，是用于也是合成維生素 的重要原料。2)單環單萜3)雙環單萜oh*薄荷醇 m.p 43, b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔點固體，具有芳香涼爽氣味，有殺菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于醫藥、化妝品及食品工業中，如清涼油、牙膏、糖果、煙酒等。 ch3蒎烯蒎烯是松節油的主要成分（ ）80%用作油漆、蠟等的溶劑，是合成冰片、樟腦等的重要化工原料。b.p 1562倍半萜倍半萜 無色粘稠液體，b.p 125/66.5pa，有鈴蘭氣味，存在于玫瑰油

4、、茉莉油、合金歡油及橙花油中。是一種珍貴的香料，用于配制高級香精；有保幼激素活性，用于抑制昆蟲的變態和性成熟，即幼蟲不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不產卵。oh金合歡醇ooo山道年是由山道年花蕾中提取出的無色結晶，m.p170,不溶于水，易溶于有機溶劑。過去是醫藥上常用的驅蛔 蟲藥，其作用是使蛔蟲麻痹而被排除體外，但對人也有相當的毒性。 3雙萜雙萜oh葉綠醇 葉綠醇是葉綠素的一個組成部分，用堿水解葉綠素可得到葉綠醇，葉綠醇是合成維生素k及維生素e的原料。oh維生素（ ）a1a 維生素a，淡黃色晶體m.p64，存在于動物的肝、奶油、蛋黃和魚肝油中。不溶于水，易溶于有機溶劑。受紫外光照射后則失去活性。4三

5、萜三萜如角鯊烯。角鯊烯squalene（ ）h3cch3hoch3ch3ch3h3c角鯊烯羊毛甾醇5四萜四萜常見四萜如下：胡蘿卜素m.p188184178胡蘿卜素m.p胡蘿卜素m.p15%85%0.1%廣泛存在于植物的葉、莖、和果實及動物的乳汁和脂肪中， 體最重要（生理活性最強）。ohho葉黃素 葉黃素是存在植物體內一種黃色的色素，與葉綠素共存，只有在秋天葉綠素破壞后，方顯其黃色。第二節第二節 甾族化合物甾族化合物一、甾族化合物的結構一、甾族化合物的結構1基本結構基本結構r1r2r3 r1、r2一般為甲基，稱為角甲基，r3為其它含有不同碳原子數的取代基。 甾是個象形字，是根據這個結構而來的，

6、“田”表示四個環，“ ”表示為三個側鏈。 許多甾體化合物出這三個側鏈外，甾核上還有雙鍵、羥基和其他取代基。abcd12345678910111213141516171819202甾核的立體結構構型及表示方法甾核的立體結構構型及表示方法 甾族化合物的立體化學復雜。因僅就環上而言，就有六個手性碳原子，可能有的立體異構體數目為26 = 64個。abcd1234567891011121314151617181920* 天然產甾族化合物現知的只有兩種構型，一種是a環和b環以反式相并聯，另一種是a環和b環以順式相并聯。而b環和c環、c環和d環之間是以反式相并聯的。 構象式為： 12345678910111

7、213141516176789101112131415161712345二、甾族化合物的分類和命名二、甾族化合物的分類和命名1命名命名 甾族化合物的命名相當復雜，通常用與其來源或生理作用有關的俗名。2分類分類 根據甾族化合物的存在和化學結構可分為：甾醇、膽汁酸、甾族激素、甾族生物堿等。三、重要的甾族化合物三、重要的甾族化合物1甾醇甾醇1）膽甾醇（膽固醇） 膽甾醇是最早發現的一個甾體化合物，存在于人及動物的血液、脂肪、腦髓及神經組織中。hoh3ch3chh3cch3ch3hh膽甾醇 無色或略帶黃色的結晶，m.p148.5,在高真空度下可升華，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機溶劑。 人體內發現

8、的膽結石幾乎全是由膽甾醇所組成的，膽固醇的名稱也是由此而來的。5-膽甾烯-3-醇 人體中膽固醇含量過高是有害的，它可以引起膽結石、動脈硬化等癥。由于膽甾醇與脂肪酸都是醋源物質，食物中的油脂過多時會提高血液中的膽甾醇含量，因而食油量不能過多。2）7-脫氫膽甾醇 膽甾醇在酶催化下氧化成7-脫氫膽甾醇。7-脫氫膽甾醇存在于皮膚組織中，在日光照射下發生化學反應，轉變為維生素d3： 維生素d3是從小腸中吸收ca2+離子過程中的關鍵化合物。體內維生素d3的濃度太低，會引起ca2+離子缺乏，不足以維持骨骼的正常生成而產生軟骨病。hoh3ch3ch3cch3ch3hh脫氫膽甾醇7hoh3ch3cch3ch3h

9、維生素d3日光3）麥角甾醇 麥角甾醇是一種植物甾醇，最初是從麥角中得到的，但在酵母中更易得到。麥角甾醇經日光照射后，b環開環而成前鈣化醇，前鈣化醇加熱后形成維生素d2（即鈣化醇）。 維生素d2 同維生素d 3一樣，也能抗軟骨病，因此，可以將麥角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以保證兒童能得到足夠的維生素d。hoh3ch3ch3cch3ch3hh麥角甾醇hoh3ch3cch3ch3h維生素d2紫外光ch3ch32膽汁酸膽汁酸 膽汁酸存在于動物的膽汁中，從人和牛的膽汁中所分離出來的膽汁酸主要為膽酸。 膽酸是油脂的乳化劑，其生理作用是使脂肪乳化，促進它在腸中的水解和吸收。故膽酸被稱為“生物肥

10、皂“。hoohohcooh膽甾酸3甾族激素甾族激素 激素是由動物體內各種內分泌腺分泌的一類具有生理活性的化合物，它們直接進入血液或淋巴液中循環至體內不同組織和器官，對各種生理機能和代謝過程起著重要的協調作用。激素可根據化學結構分為兩大類：一類為含氮激素，她包括胺、氨基酸、多肽和蛋白質；另一類即為甾族化合物。 甾族激素根據來源分為腎上腺皮質激素和性激素兩類，它們的結構特點是在c17（r3）上沒有長的碳鏈。1）性激素 性激素是高等動物性腺的分泌物，能控制性生理、促進動物發育、維持第二性征（如聲音、體形等）的作用。它們的生理作用很強，很少量就能產生極大的影響。 性激素分為雄性激素和雌性激素兩大類，兩類性激素都有很多種，在生理上各有特定的生理功能。例如：oohh3ch3chhh睪丸酮素 睪丸酮素是睪丸分泌的一種雄性激素，有促進肌肉生長，聲音變低沉等第二性征的作用，它是由膽甾醇生成的，并且是雌二醇生物合成的前體。hohh3cohhh雌二醇 雌二醇為卵巢的分泌物，對雌性的第二性征的發育起主要作用。 動物體內分泌的睪酮和雌二醇的量極少，為了進行科學研究，從4噸豬卵巢只提取到0.012g雌二醇。2）腎上腺皮質激素 腎上腺皮質激素是哺乳