1、重要的有機反應機理1教育教學1arndt-eistert反應（重氮甲烷與酰氯作用形成 -重氮酮，在ag離子催化下酰基碳烯 重排得到烯酮。烯酮水解得到多一個碳的羧酸）rcoohrcoclrcochn2rch2coohsocl2ch2n2ag2owaterrcochn2roh/ag2orch2coornh3/ag2orch2conh22教育教學反應機理ch2n2rcloh2c n n+roch2n nrochn n-重氮酮 ag2orochn nrochrchc o碳烯 烯酮rch2coohrch2coorrch2conh2rchc orohh2onh33教育教學2arbuzov反應（亞磷酸酯在鹵

2、代烷烴作用下異構重排，生成烷基磷酸酯） (eto)3p+ch3irefluxetopoetoch3or(eto)3p+broetorefluxetopoetooeto反應機理 opetoetoetr xopetoetoetrx-etxetoproeto4教育教學3backman重排 （圬在濃硫酸、pcl5等酸性試劑作用下生成酰胺）phc6h4och3-pnhophhnc6h4och3-popcl5-10oc反應機理nrrohh+nrroh2-h2onrrr c n rh2onroh2r-h+nrohrhnror5教育教學 4baeyer-villiger氧化（醛或酮被過氧化物氧化得到酯或內酯）

3、反應機理rrorco3hroorrrorco3hroorrrohooorohrrh+b-+horo烷基轉移順序：叔烷基仲烷基苯基正烷基甲基6教育教學5. bamford-stevens反應（醛，酮的對甲苯磺酰肼衍生物在堿催化下生成烯烴）反應機理r2hcr1ntshnrrr1rlir2hcr1ntshn2rlicr1n n tsrr-ts-c cr1n nrrrrr1lih2orrr1h7教育教學6benzidine（聯苯胺）重排 （氫化偶氮苯與強酸共熱，重排為聯苯胺）hnhnhclheatnh2h2n反應機理hnhnhclheatnh2h2nh2nnh2hhnh2h2n-2h+8教育教學7.b

4、enzilic acid（二苯羥乙酸）重排（鄰二酮化合物在強堿作用下生成二苯羥乙酸鹽）phphookohphphcookho反應機理phphoooh-phphcookhohoophophhoophphoh+9教育教學8.benzoin（安息香）縮合（芳香醛或不含-氫 的脂肪醛在kcn或nacn的水-乙醇溶液中短時間加熱，發生雙分子縮合得到-羥基酮 ）phho2-cn, heath2o, etohphophohh反應機理phhophophohhcn+hphcnoph ccnohph cocnhohphphocnohphhphocnohphh-cn10教育教學9.birch還原（將芳香化合物還原為

5、脂肪族化合物，可得到1，4-二氫環己二烯衍生物）gna, nh3 (liquid)etohgg= coo-, coor, cor, conr2, cn, ar, sir3 etc.na, nh3 (liquid)etohgg=r, nr2, or etc.反應機理na + nh3na+ e-nh3氨溶劑化的電子很活潑r +e-rrhh=rhh-rhhhhree-etohetohetoh11教育教學10.bouveault-blanc反應（酯在鈉-醇體系中先還原成醛，再進一步還原為伯醇）rcoornaetohrch2oh反應機理rch2ohroronaroroetohrorohnarorohet

6、ohrhoorhrchonarhoetohrhohnarhohetohetoheto12教育教學11.brown硼氫化反應（烯烴或炔烴與硼烷加成所生成的有機硼烷堿性氧化得到醇或醛地反應）rroh1) r2bh2) h2o2, naoh反應機理rrohhbrrrhbrranti-malkovnicovsyn-additionrhbrro ohrhboohrrrobrr-oohroboror-oh+ b(oh)313教育教學12.carroll 重排（堿催化下的烯丙基醇和-酮酯轉化為-酮羰基烯烴）ohr1r2ooor1+baser1r1o+ r2oh + co2ohr1r2ooor1baser1r

7、1oor1r1or1r1or2ooor1r1oobaseooor1r1anion promotedclaisen reactionooor1r1r1r1o+ co2h+反應機理14教育教學13. chugaev 反應（醇與二硫化碳及koh生成磺原酸鹽，再甲基化得到磺原酸甲酯，加熱分解為烯烴）oh1) cs2, naoh2)mei or me2so4oss250oc+反應機理roh + cs2 + naohrossnameiross+ naichc o cssrcchs cosrheatrsshocos + rsh+15教育教學14. claisen 縮合（含-h的酯在堿作用下得到 酮酯）oet

8、ooeto+baseooeto+ etoh反應機理ch2oetooetoooeto+ etohhh2coetoh2coetoooetooet-eto-eto16教育教學15.claisen重排（酚或烯醇的烯丙醚加熱至200oc，烯丙基由氧原子遷移到碳原子，生成c-烯丙基酚或c-烯丙基酮/醛）oheatohooheat反應機理oohohheatheatoh3cch3ch3h2coh3ch3cch3ohh3cch3oh17教育教學16.cope重排（1，5-二烯烴在加熱下3，3 遷移）300ochooheat反應機理phphphphphph18教育教學17.cope消除（叔胺的n-氧衍生物在加熱下

9、消除生成烯烴）hn(ch3)2oheat+ honme2heatr+ honme2n(ch3)2hron(ch3)2ohr-+反應機理19教育教學18. corey-chaykousky反應（硫葉立德與親電物種如羰基，烯烴，亞胺，或硫碳基生成相應環化物）反應機理sch2h3ch3co(1) dmsyh3csch3ch2(2)rr1x(1) or (2)xrr1x= o, ch2, nr2, s, chcor3,chco2r3, chconr2, chcnh3csch2oh3crr1oh3csoroh3cr1h3csch3oor1r+20教育教學19.curtius重排（?；B氮化合物受熱脫氮重

10、排得到異氰酸酯，進一步水解，醇解和胺解生成胺，氨基甲酸酯和取代脲）nch3phcoohh3ccooh3ccoo1)pn3ophopho, 80oc2) meohnch3phnh2h3ccooh3ccoophcoohh3cch2ch31) socl2, py2) nan3, xylenephnh2h3cch2ch321教育教學反應機理rclornhoroonh2oetonan3hno2nan3rn n nornco+ n2rnco+ h2ornohohrnh2+ rohrnoroh22教育教學20. darzens反應（醛酮在堿作用下與 鹵代酸酯反應生成，-環氧酯） ooetclo+baseoh

11、3cphcooet反應機理oetclobaseorrcooetoetclooetclorro+rorcooetcl-cl-23教育教學應用：在羰基碳原子上增長一個碳的醛orrcooeth+orrcoohh-co2-h+rrhohrchor24教育教學21.dieckmann縮合（含-氫的酯縮合生成五元，六元環化合物）etooccooetna or naoetocooetetooccooetna or naoetocooetcooetoetocooetetoo+2eto-cooetoetocooetetoocooetcooetoo25教育教學反應機理cooetcooetbasecooetoeto

12、oohhcooet-eto-ohetooc-h+ocooeth+ohhooc-co2o26教育教學22. diels-alder反應（共軛二烯與親二烯體發生環加成得到六元環，反應具有立體專一性）反應機理+tsmeooccoome+coomehhmeooccoomecoomecoomehhcoome27教育教學23.enamine（烯胺）反應（二級胺與具有-h的醛，酮發生反應）chconhrr+chcohnrrn rr反應機理oh3c+nhnh3cbrnh3ch3o+oh3c28教育教學24.eschweiler-clark反應（將伯胺，仲胺和甲醛及甲酸還原性甲基化制備叔胺）nh2hchohco

13、oh, 95ocnooonh2hchohcoohnooop-clphphohnh2hchohcoohp-clphphohn29教育教學反應機理rnh2ohh+rnhohrnhcoohrnhch2rnhchoohrnhch3rnhch3ohh+rnohch3h+rnch3hcoohrnch3ch3+ co2 + h+ ornh2hchohcoohnch2nh2onoh30教育教學25. favorskii重排（ -鹵代（cl or br）酮在強堿（naoh, naoet or nanh2）作用下重排得到羧酸，酯或酰胺的反應）oclcooch3naome反應機理rrxoro-rrxohrhrohr

14、hro-orhhoorrrrcoorrorrcoorr31教育教學26.hantzsch吡啶反應（氨或胺與-丁酮酸酯及其衍生物在醛存在下縮合得到吡啶類化合物）ocooet2+ hcho + nh3nhetooccooeth3cch3netooccooeth3cch31) naoh, h2o2) cao, heatnh3cch332教育教學反應機理etoocnh2h3cch3orcooetnh2rcooetetoochh3cch3onh2h3coch3cooetretoocnhohch3coohhetooch3crnhetooccooeth3cch3rnetooccooeth3cch3r33教育

15、教學27.hofmann消除（季胺堿熱分解，得到雙鍵連接烷基最少的烯烴）nhmei-hinh3cch3iag2onh3cch3hoheatnh3cch3meinh3cch3ch3iag2o+me3i反應機理hch3hnme3brag2oh2ohch3hnme3hoheat-nme3-h2och3h34教育教學28. horner-wadsworth-rmmons反應（含穩定碳負離子的磷酸酯在強堿作用下和醛，酮反應得到烯烴化合物）ooomeopoomeh2comeomeliooop(ome)3ooohcooeti-pr(pho)2po+ phchonah0oci-prcooetphz : e=9

16、9:135教育教學反應機理cooetr2(r1o)2po+ rchooetoocrr2h(r1o)2poerythrooetoochr2r(r1o)2pothreooetoocrr2(r1o)2pohoetoochr2(r1o)2porr2cooetrcooetr2rze36教育教學29.hoffman 重排（酰胺在鹵素，強堿作用下降低一個碳原子得到伯胺）nfnh2obr2kohnnh2f反應機理rnh2ona+-obrrnhbrooh-rnobrrncorncoh2orhnohornh2rohrhnoro37教育教學30.hunsdiecker反應（干燥脂肪酸銀鹽和鹵素在無水溶劑中失去co2

17、生成鹵代烷烴和agx）cooagbr2 / heatbr+ co2 + agbr反應機理roago+ br2robroroo+brroor+ co2r+robrorbr +roo38教育教學31.knoevenagel縮合（胺或其他堿的存在下，醛，酮與含活潑亞甲基的化合物縮合，生成,-不飽和酯）choomeomeetooccooet+piperidineomeomecooet39教育教學反應機理rooccoorbaserooccooroc cohcoorcoorh+c cohhcoorcoor-co2, oh-coohc cohhcoohcooc cohhcoohcoohh2obaseonh+

18、c nc noh+etooccooetncoorcoorh-nhcoorcoor40教育教學32.mannich-eschenmoser反應（一分子甲醛，一分子仲胺和一分子含有 活潑氫的羰基化合物在銨鹽這樣的弱酸催化下縮合，在羰基化合物的 碳原子上引入一個氨甲基）chochoocoohcooh+ menh2+ph=5hcnmechchcoohchcoohoh2ch2cr h + hcho+hnr ch2n-co2hcnmechch2ch2oh2ch2c41教育教學反應機理nh2clch2o+hn+cl+h2c ohhn+h2c ohnohh-h2on ch2phch3ophch2ohnh2cp

19、hch2oh+phon42教育教學33. michael加成（碳負離子與,-不飽和羰基化合物發生1，4-親核加成）oetoch2(cooet)2naoetoetocooetetooc反應機理ch2(cooet)2+ch(cooet)2+ etoh(etooc)2ch+ch3och3ocooetetoocetohch3ocooetetoochch3ocooetetoocoet43教育教學michael加成后分子內發生claisen縮合可得到dimedonech3ocooetetoocoetoetoocch2ooet-etoocoo1) koh2) h+oooet44教育教學34.mitsunob

20、u反應（醇的取代和構型轉化）ph3p+roocn ncoor + roh + h-nuph3p o+rcoonhnhcoor + r-nuohdead, ph3pphh, phcoohoocphbnoc14h29ohdead, ph3pphtalimidebnoc14h29pthn-bnoc14h29nh2n2h445教育教學反應機理ph3p:etoocn ncooetph3p oetcoonhnhcooetetoocn ncooetpph3h-nuetoocn nhcooetpph3nuetoocn nhcooetpph3nuoh+o pph3nuo pph3nunu+46教育教學35.mu

21、kaiyama-carreira醇醛反應(將一分子羰基化合物預先制成更活潑的烯醇硅醚，在lewis催化下與另一分子羰基化合物進行交叉aldol反應）o1) lda2) tmsclotmsotmshoticl4ooticlclclh2oo反應機理r3or1ticl4h2or2r1osi(ch3)3r3+or5r4sime3r2or4r5clticl3-tmsclr5r3ocl3tir1r2r4r4ohr5r2r1r3o47教育教學36.nef反應（從硝基化合物制備醛，酮）no2naohnooh2so4cho反應機理hnrroo_+:bnrroo-+h+nrrohoh+h2o-h+rhornoho

22、h-h2on orhororr48教育教學37. peterson反應（-羰基負離子與羰基化合物反應生成烯基化合物）me3simgclphchoophtmsh2ophhotmsphsir3rco3hosir3h3o+ohohsir3oho反應機理ophtmsh2ophhotmsh3o+ortmsphrlirrbase(na,k)ophrtmsme3siphrosyn elimphrphh2otmsrh2ophhotmsranti elimphr49教育教學38.perkin反應（芳香醛與羧酸酐的反應）ho+ (rch2co)2obasearhcoohr+rch2cooh反應機理rh2cooh2

23、corbaserhcooh2corarchoarohrhooorh2oarhcoohr+rch2cooh50教育教學39.pinacol反應（1，2-二醇用酸處理得到醛或酮）hophphmeohmeh2so4meomephph反應機理or1r3r2r4bf3r3or1r2r4r2r1ohr3ohr4h+r2r1ohr3oh2r4r2r1ohr3r4r2ohr1r3r4-h+r2or1r3r451教育教學40.smiles重排no2ycczno2zccyy=s, so, so2, o, coo etc.z=oh, nh2, nhr, conh2, conhr, sh, and ch3s conj

24、ugate baseo2sohno2oh-so2ono2反應機理o2sohno2oh-so2ono2o2sono2snaroo2sno2meisenheimer complex52教育教學41.sommelet重排（苯甲基三甲基季銨鹽用鈉胺處理得到苯甲基三級胺）nme3nanh2ch3nme2反應機理nanh2ch2n(ch3)3h3cchn(ch3)3h3cch2n(ch3)2h3cch2ch2n(ch3)2h3chh3cch3ch2n(ch3)253教育教學42.stevens重排（強堿作用下季銨鹽中烴基從n原子遷移到相鄰c負離子的反應，锍鹽也可發生此反應）h3cnch3rrh2cx-na

25、oeth3cnch3rrhcx-rrnch3ch3hnme2phnaoetnme2phnme2phsch3phoch2cch2phnaoetsch3phochcch2phphosch3ph54教育教學 r為乙?；郊柞；?，苯基等吸電子基；遷移基團r為烯丙基，芐基，取代苯甲基等。遷移基團上有吸電子基時反應速度加快。在stevens重排中，遷移基團的構型保持不變。nphoch2cnaoetmemech3phhnphochcmemech3phhphonme2hphme55教育教學43.stork烯胺烴基化和酰基化（醛或酮經過烯胺或亞胺的烴基化和?；磻﹐+nohtsohnocl(ch2)8oet3no(ch2)8onc6h11etmgbrnc6h11mgbrbrh3o+chonnome1) lda, 0oc2) eu, -95ocnnomeeto3eto56教育教學反應機理oh+ohnhhonh+h2on-h2ohn-h+nnrxnrxrnxhonror+nh57教育教